COD测定中消除氯离子干扰的方法

分析与监测 COD测定中消除氯离子干扰的方法 闫 敏 商 连 朱浚黄 (西安公路交通大学 ) COD的测定在水质监测中具有重要意义。 但当水 体中含有大量氯离子时对测定造成很大干扰 ,测出的 结果误差很大 ,从而导致错误的水质鉴定结论。本文对 不同含量范围的氯离子在测定中所造成的干扰及其排 除方法作了较系统的研究 ,有效地解决了高氯根存在 时低 COD的准确测定问题。实验方法简单 ,操作方便 , 结果重现性好。 1 氯离子对 CODCr测定的干扰 用重铬酸钾法测定 COD时 ,如果水体中有氯 离子存在会有下列反应: 6 Cl-+ Cr2O2- 7+ 14 H + 3Cl2+ 2Cr3+ 7H2O 这样氯离子对重铬酸钾的消耗使得测定结果比实际 COD值偏高。 废水中的氨或从含氮有机物中释放出的氨 , 在没有比较高浓度的氯化物时都不会发生氧化作用。 但如果水样中氯离子含量较高时 ,将发生如下反应: 6NH3+ 7Cr2O2- 7+ 56H + 6NO2+ 14Cr3 + 37H2O 从而造成测定结果偏高。 由于体系中加银作催化剂 ,氯离子将与银生 成氯化银沉淀 ,使催化剂中毒 ,氯化银沉淀也会被重铬 酸钾氧化 ,消耗氧化剂 ,而且生成的白色沉淀使滴定终 点颜色发灰 ,难以准确滴定。 试验发现氯离子的存在并不总是导致COD 结果偏高 ,有些情况下大量氯离子的存在反而使 COD 结果降低。 被氧化的氯离子与水中氯离子的含量及试 验条件似乎并无定量关系。 2 一般情况下排除氯离子干扰的方法 2. 1 加硫酸汞 当水中氯离子含量高于 30 mg /L时 ,需加硫酸汞 消除干扰 ,硫酸汞应加在其它试剂之前。 Hg2+ 2Cl-Hg Cl2 HgCl2是较难离解的。使用 0. 4 g硫酸汞络合氯离 子的最高量可达 40mg,如取用 20. 00mL水样 ,最高 可络合 2 000 mg /L氯离子浓度的水样。若氯离子浓度 较低 ,亦可少加硫酸汞 ,使保持硫酸汞氯离子= 10 1(W /W)。 2. 2 稀释样品 当水样中氯离子含量高于 2 000 mg /L时应先作 定量稀释 ,使含量降低至 2 000mg/L以下再行测定。 当氯离子含量在 2 104mg /L以下 ,COD含量高 于 200mg/L时 ,采用稀释样品的方法来消除氯离子的 干扰一般还是比较方便可行的。 笔者曾对港口散装化 学品的海水洗舱废水中COD的测定做过考察 ,海水中 氯离子含量为 1. 8 104mg /L。 对于COD含量在几千或几百的废水采用 0. 1mL 20mL的方法稀释样品 ,同时适量加硫酸汞来消除干 扰。对照试验表明 ,含氯离子废水试验结果与淡水溶剂 试验测定结果一致。对 COD在 2 10 4 mg /L以上的样 品 ,需要采用 0. 1mL 0. 1mL 20mL多级稀释的办法 来处理 ,氯离子浓度已被稀释到很低。 当氯离子含量达到 3 104mg/L、甚至 5 104mg/ L时 ,对于 COD很高的样品采用适当稀释的办法来测 定 ,结果的误差还不是很大。 但对于COD较低的水样 (低于 100 mg /L) ,通过稀释测定的误差就很大 ,必须 采用其它的办法来解决。 3 低 COD水样中高氯离子干扰的排除 3. 1 问题的提出 在对某炼油厂含油废水的处理技术研究中发现 , 由于废水中含氯离子很高 (约 3 10 4 mg /L),给 COD 测定带来很大干扰。 对于 COD含量在 300 mg /L以上 的水样 ,采用前面所述的适当稀释的方法还能测定出 比较符合或接近实际水质状况的结果 ,但当水质的 38 中国给水排水 CHIN A W ATER填补了国内外工业给水系统可靠性标准的空白 ,标志着系统低可靠性时代的结束 ,系统高可靠性时代的开 始。 所以说 ,这本规范架起了可靠性理论与工程实践相结合的桥梁 ,是将工程系统的质量提升到可靠性高度的杰 作。 这本规范共分四章另加附录。 第一章总则主要对其制定本规范的目的、适用范围、主要技术方法、对元件、材料、配套辅助工程的要求、本规 范与其它规范的关系等作出了规定。 第二章是对新的名词术语的解释及符号的定义。 第三章则是这本规范的核心内容 “系统可靠性分类法设计”的具体规定。 第四章是这本规范对于有可靠度要求且条件具备时的辅助设计方法 系统可靠度法设计的具体规定。 四个附录则是对正文不便列入的如元件可靠度数据的统计方法、网络给水系统的可靠度计算、逐步探索法算 例等内容进行必要的补充。 该规范现已出版 ,需要者请与 100029北京市和平街北口 ,中国寰球化学工程公司薛树森联系 ,电话: 010- 64219178。(吴宗吉 供稿 414003 湖南岳阳 鹰山石油化工厂 ) 淄博市污水回用工程 ( 3 104t /d)通过省级鉴定 由淄博市污水处理公司开发兴建的日产 3 104t污水回用工程 ,最近通过省级鉴定。 专家认为 ,该工程项目选 题合理、正确 ,符合我国水资源短缺、开发新水源的国情。该项目采用 A2O的二级生物处理后 ,再进行高纤维过滤技 术处理。 处理后的水质达到了我国杂用水水质标准 ,超过了城市污水回用设计规范的再生水用作冷却水的建议水 质标准 ,适用于城市绿化、冲洗厕所、洗车、扫除及冷却水等多方面用途。 该工程每年可生产再生水 1 000 104t,不仅能缓解本地区缺水矛盾