岛津GCMS-TQ8040教材PPT演示幻灯片

岛津GCMS-TQ8040基础知识,岛津企业管理（中国）有限公司分析中心,1,第一部分仪器结构,2,GCMS-TQ8040:气相色谱/三重四级杆质谱联用仪,GC:气相色谱（GasChromatograph）MS:质谱（MassSpectrometer）,3,目的：分离样品组分,GC组成,载气,4,检测器,碰撞气,真空泵,GCMS-TQ8040三重四极杆质谱仪,Q1,Q3,碰撞池,RFOnly：ThroughCIDgasON:CIDCIDgasOFF:Through,RF+DC:MassfilterorRFOnly：Through,RF+DC:MassfilterorRFOnly：Through,离子源,CID(碰撞诱导解离),5,第二部分气相部分,GC基础,6,载气,氦气：高纯，99.999%10%的钢瓶气保有量减压阀压力：700-800Kpa,7,载气纯度的重要性,载气不纯带来的问题：载气中氧的存在导致固定相氧化，损坏色谱柱，改变样品的保留值。载气中水的存在导致部分固定相或硅烷化担体发生水解，甚至损坏柱子。气体中有机化合物或其它杂质的存在产生基线噪音和拖尾现象。气体中夹带的粒状杂质可能使气路控制系统失灵。,8,分流/不分流进样填充柱进样冷柱头进样程序升温进样,分流/不分流进样是GCMS最为常用的进样方式,GC进样方式,9,分流/不分流进样口结构,进样方式：分流进样（Split）不分流进样（Splitless）,导针器,载气,O型圈,石墨垫圈,螺母,玻璃衬管,色谱柱,隔垫,隔垫吹扫,分流出口,10,什么是分流进样?,46mL/min,分流比分流流量和色谱柱流量之比当柱流量为1mL/min、分流流量为46mL/min-分流比46:1,载气,11,为什么要分流进样?(),防止色谱柱过载,12,减小色谱峰展宽,为什么要分流进样?(),13,e.gSPL-2010(Split),25mm,石英棉,5-10mm(10mg),34mm,分流进样注意点_石英棉的装填,避免分流歧视，提高重现性,14,不适合微量组分的分析（g/mL以下）未知样品分析时，初始分流比采用50:1或者100:1使用分流衬管正确装填石英棉定期更换分流出口的捕集阱,分流进样操作要点,15,什么是不分流进样？（I）,16,0.25mmI.D.x30m,df=0.25m,1mL/min,进样时的4mL/min,1mL/min,CarrierGas,P,0mL/min,分流,50mL/min,47mL/min,46mL/min,什么是不分流进样？（II）,进样1min后打开分流流路,3mL/min,隔垫吹扫,17,分流流路1min后打开电磁阀的作用,进样后1min打开电磁阀,未打开电磁阀,18,进样时间内色谱峰展宽的影响,如何减小色谱峰展宽：1）溶剂聚焦效应2）高压进样,分流,19,溶剂聚焦效应,初始柱温：溶剂沸点-10度,溶剂在柱头重新冷凝,20,溶剂聚焦对峰形的影响,色谱柱：Rtx-530m0.25mm0.25um进样量：1.0L样品：5g/mL农药混标（溶剂为正己烷）柱温程序：150to2754/min.,色谱柱：Rtx-530m0.25mm0.25um进样量：1.0L样品：5g/mL农药混标（溶剂为正己烷）柱温程序：40to15025/min.然后2754/min.,21,0.25mmI.D.x30m,df=0.25m,1mL/min,9mL/min,载气,分流,初始柱温：溶剂沸点-10度,6mL/min,0mL/min,3mL/min,隔垫吹扫,高压进样,待机状态和进样后1min内,（高压时间设为1min时）,1mL/min,6mL/min,100Kpa,250Kpa,进样1min后，柱压回到100Kpa，柱流量恢复为1mL/min,22,主要用于分析微量组分（数十g/mL或更低）使用不分流衬管或去活性不分流衬管衬管中可装填少量石英棉以提高重现性如样品有强吸附性，最好不加石英棉必须使用程序升温方式，初始温度低于溶剂沸点1020建议使用高压进样方式不适合气体样品和低沸点溶剂类样品的分析不适合分析在溶剂峰之前出峰的组分,不分流进样操作要点,23,宽口径进样口（WBI）,用于：宽口径毛细管柱填充柱,石墨垫圈,玻璃衬管,螺母,宽口径毛细管柱,载气,O型圈,导针器,隔垫,隔垫吹扫,24,载气加热块（250/min)毛细柱,隔垫吹扫出口分流出口,1.ColumnSleeve/Guide(OCI-mode)2.玻璃衬管（GlassInsert)(PTV-mode),冷柱头/程序升温进样口（OCI/PTV）,25,注意事项-样品气化不完全,进样口温度过低，将导致高分子量化合物气化不完全，并且不能有效转移到色谱柱中。,进样口温度：200,进样口温度：300,26,注意事项-样品分解,进样口温度过高，导致热稳定性差的化合物分解。,进样口温度：280,进样口温度：200,27,注意事项样品歧视,高沸点化合物的响应值相对同样量的低沸点化合物，响应值偏低。热进样口（温度恒定进样口）的常见问题，尤其是对宽沸程样品的时候最为明显。在分析条件固定的情况下，歧视是重现的，一般不会对定量结果准确度产生影响。可以选择冷进样方式或者更改衬管类型改善样品歧视效应。,分流无分流进样口进样口温度：340,冷柱头进样口初始进样口温度：40,28,注意事项-其他,谨慎选择进样量（小于2L)，避免样品溢出采用大分流比分流进样时，建议开启载气节省功能进水样时，因水的气化体积非常大，为避免水汽从衬管溢出，建议减少进样量（0.5L进样)注意衬管中石英棉的用量和位置，以及和进样针的配合情况分析高活性样品时，注意衬管和石英棉去活分析较脏样品时，要增强衬管和石英棉检查的频度,29,毛细管柱主要类型,WallCoatedOpenTubular,多孔层开口柱,管壁涂渍开口柱,30,毛细管柱管材,熔融石英合成高纯石英外表面涂覆聚酰亚胺内表面经化学处理不锈钢用于高温分析最不易断裂内表面经特殊处理,31,固定相,大多数固定相为聚合物WCOT毛细管柱:聚甲基硅氧烷（Polysiloxanes,silicones）聚乙二醇（Polyethyleneglycols,PEG）,32,固定相聚甲基硅氧烷,siloxane,backbone,33,固定相“ms”orlowbleedversion,苯基基团键合入硅氧烷聚合物主链,温度稳定性更好,34,固定液流失,100C,270C,300C,300Cfor12min,Bleed,35,固定相聚乙二醇,“WAX”or“FFAP”类固定液e.g.Rtx-WAX,Stabilwax-DA，DB-FFAP温度稳定性比聚硅氧烷类差，最高使用温度低于聚硅氧烷类固定液,36,常用商品化毛细柱对照表,37,固定相选择,选择与目标化合物极性相近的固定相(“相似相溶”原则）-峰形和分离变好.分析非极性化合物非极性柱(e.g.Rtx-1)分析极性化合物极性柱(e.g.StabilWAX）按照分析目的选择固定相当组分沸点差异大时：-非极性柱(e.g.Rtx-1)当组分沸点差异不大时，如异构体：-极性柱(e.g.StabilWAX）,38,按所需分离状况选择需要高分离时：-内径:细、长度:长柱分离已足够，要缩短分析时间时：-内径:粗、长度:短、膜厚：薄柱按分析目的选择分析低沸点化合物时：-长度:长、膜厚：厚柱分析高沸点化合物时：-长度:短、膜厚:薄柱,柱内径、长度、膜厚选择,39,色谱柱固定相典型应用,40,毛细管柱流量设定,内径,载气流入MS大流量真空度差,柱内径流量0.25mm1-2ml/min0.32mm2-4ml/min0.53mm10-15ml/min,GCMS-TQ8040:允许最大流量：15mL/min(EI方式）,41,恒流控制（使用填充柱和宽口径毛细管柱时)不管色谱柱温度如何变化，载气流量始终恒定(柱温上升时柱头压力自动调整)恒压控制(通常用于毛细管柱)载气柱头压力始终恒定(柱温变化时柱内流速同时改变)恒线速度方式（用于毛细管柱）柱内平均线速度维持不变(色谱柱温度变化时柱压自动调整),载气控制方式,42,HETP曲线（Rtx-1，30m，0.25mmi.d.，0.25m）,载气线速度与理论塔板高度关系,理论塔板高度(m),43,优点1：采用恒线速度方式，通常能得到最高的柱分离效率。,0.25mmIDx30m,df=0.25mHe:150kPa,2.32mL/min,45.1cm/sec,柱温,平均线速度,载气不同控制方式比较,恒流,恒压,恒线速度,44,恒线速度控制方式,0.0,0.5,1.0,1.5,2.0,2.5,3.0,3.5,4.0,4.5,min,0,25000,50000,75000,2.465,2.980,3.833,4.054,4.334,4.581,5.114,0.5,1.0,1.5,2.0,2.5,3.0,3.5,4.0,4.5,min,0,25000,50000,75000,1.867,2.305,3.117,3.333,3.594,3.844,4.331,0.5,1.0,1.5,2.0,2.5,3.0,3.5,4.0,4.5,min,0,25000,50000,75000,1.265,1.600,2.332,2.489,2.538,2.772,3.033,3.512,线速度:15cm/s,线速度:20cm/s,线速度:30cm/s,45,不同载气控制方式分离的区别,恒压控制方式,恒线速度控制方式,46,优点2：GC和GC/MS的保留时间保持一致,毛细管柱,t,0,P,进,P,出,毛细管柱,P,进,P,出,t,1,MS,FID,大气压,真空,柱入口压力相同，线速度在MS检测器侧快组分保留时间短。,恒线速度控制方式,47,恒线速度控制方式,FID,MS,采用恒线速度方式FID和MS检测器的RT相同！,48,第三部分质谱部分,MS基础,49,Interface（接口）,接口:GCtoMS的连接部件,使用石墨垫圈密封（85%Vespel+15%石墨）,加热块,50,真空-另一重要因素,真空系统确保离子由离子源转移至检测器,离子,空气、水等.,高真空,低真空,51,排气系统,主泵,副泵,透镜系统,四极杆,52,真空泵(主泵),Turbomolecularpump（涡轮分子泵）,旋转叶片使气体分子向下移动并由出口排出干净真空启动和关机时间短价格昂贵,53,单泵排气系统和差动排气系统,差动排气系统更有利于高流量分析,单泵排气系统,差动排气系统,高真空,GCMS-TQ8040,54,Ionization（离子化）,样品分子在离子源中离子化根据样品条件不同(如气体或液体)，离子化方法也不同对气体样品来说有三种离子化方法EI(ElectronImpact，电子轰击电离)CI(ChemicalIonization，正化学电离PCI)NCI(NegativeChemicalIonization，负化学电离),55,e-,e-,e-,e-,e-,样品,灯丝,+,+,+,+,碎片离子,四极杆,EI(电子轰击电离),分子离子产生：MeM+2e,56,最常用的离子化方法开放式离子源产生大量碎片离子,EI概述,57,碎片和质谱图,分子受到电子（70eV）轰击，在较低能量的化学键处发生断裂,A-B-C-De,每一化合物具有特定的质谱图：用于化合物识别（定性）(谱库检索),58,EI谱图示例,59,灯丝,QP,CH4,CH5+C2H5+,样品,H+,-CH4,M+1,-C2H4,CI(正化学电离),60,需要反应气（Reagentgas）封闭式离子源(离子源内压力约10Pa)碎片少(软电离)产生准分子离子（pseudo-molecularions,M+1）有利于测定分子量,CI概述,61,EI和CI谱图比较,毒死蜱（Chlorpyrifos）M.W.349,EI,CI,62,NCI(负化学电离),需要反应气（Reagentgas）半封闭式离子源(离子源内压力约1Pa)碎片少(软电离)带电负性基团的化合物有高灵敏度(如卤素化合物),电子捕获反应,-,（：高电负性原子或离子，如卤素),63,NCI质谱图,六氯苯M.W.284,64,三种离子源对比图,离子源,离子源内垫片,EI源,CI源,NCI源,EI用垫片,CI、NCI用垫片,DI进样时，CI、NCI用垫片,65,GCMS质量分析器,磁质量分析器四极杆质量分析器离子阱质量分析器飞行时间质量分析器,66,四极杆质量分析器,离子源,四极杆,检测器,X光透镜,67,四极杆质量分析器,IonTransmissionDevice：JustRFappliedMassFilter：DCandRFapplied,两组四极杆分别加上+(U+Vcont)和(U+Vcont)，水平和垂直相差180度相位,其中u直流电压部分，Vcont为射频电压部分=2f,f为频率。理想的四极场为双曲线型，但加工的困难，用四根杆代替。,68,m/zVm：质量z：电荷(=1inGCMS)k：常数V：四极杆上的电压,四极杆质量分析器,69,数据采集模式,当电压扫描时，离子依次进入检测器。测定间隔默认为0.5sec,SCANmode（扫描模式）,质谱图,70,SIM(SelectedIonMonitoring)mode-选择离子模式,SIM主要用于定量分析只有特定质量数的离子被检测根据目标化合物选择合适的检测离子相当重要。灵敏度取决于所选择的检测离子。,Time,Vm/z,0.2sec,V85,V97,SIM,数据采集模式,质谱图,71,SIMMode,灵敏度高于Scan方式,72,检测器,碰撞气,真空泵,GCMS-TQ8040三重四极杆质谱仪,Q1,Q3,碰撞池,RFOnly：ThroughCIDgasON:CIDCIDgasOFF:Through,RF+DC:MassfilterorRFOnly：Through,RF+DC:MassfilterorRFOnly：Through,离子源,CID(碰撞诱导解离),73,串级质谱法,串级质谱法，缩写为MS/MS，涉及两级的质谱分析，包括引起离子质量或电荷改变的解离过程或化学变化。最常用的MS/MS实验中，第一级质量分析器用于选择一个前体离子（precursorion），或称为母离子（parention）,然后，用适当的活化方法，常用碰撞诱导解离（collision-induceddissociation,CID）使这一离子裂解生成产物离子（productions）或称为子离子（daughterions）及中性碎片：mp+mf+mn式中，mp+为前体离子，mf+为产物离子，mn为中性碎片，第二级质谱用于分析产物离子。,74,碰撞诱导解离（collision-induceddissociation,CID）,串级质谱仪的碰撞池可用四极、六极或八极，工作于射频（RF-only）模式。这样，可以聚焦因碰撞而离散的离子。激发能通常为振动态，如m/z200，能量为30eV的离子与靶相互作用时间约10-14s，相当于键的振动周期。常用的碰撞气为氩气。碰撞产率较高，一方面因为是RF-only有良好的聚焦特性，另一方面是碰撞池较长可产生多次碰撞。碰撞气要求：Ar，纯度99.99%钢瓶减压阀压力：350450kpa,75,第四部分三重四极杆质谱仪工作模式,76,FASST同时采集MRMandQ3SCAN，既可以得到MRM定量结果，也可以得到Q3Scan定性信息.,在GC-MS/MS中,Q1和Q3有不同的采集模式的组合,Q1Q3Q3SCANThroughScanQ3SIMThroughSIMProductIonScanSIMScanPrecursorIonScanScanSIMMRMSIMSIMNeutralLossScanScanScan,GC-MS/MS采集模式,与单四极气质全扫描模式一致,与单四极气质SIM模式一致,碰撞气开启-所有采集模式都可使用.碰撞气关闭-只有Q3ScanandQ3SIM可用.,77,单四极质谱采集模式,*超快速扫描(withASSP)*与QP2010系列有很好匹配度,Q1Scan,Q3Scan,Q1SIM,Q3SIM,推荐,Q1,Q3,CollisionCell,推荐,78,MRM(MS/MS采集模式),用来进行复杂基质中痕量化合物定量,79,MRM,Selection,detection,Selection,Selection,detection,干扰化学噪音:检出,MRM(MS/MS采集模式),Q1,Q3,CollisionCell,干扰化学噪音:未检出,响应值高.但是背景噪音同样较高.,背景噪音降低.S/N变高.,SIM,MRM（MS/MS),80,产物离子扫描(MS/MS采集模式),81,用于确定MRM的Q3离子,前体离子扫描(MS/MS采集模式),82,寻找产生特定碎片离子的化合物,83,中性丢失扫描(MS/MS采集模式),Q1和Q3均采用扫描模式，Q3采集的m/z为Q1采集的m/z减去特定的中性丢失质量,可以筛查能产生特殊中性丢失的化合物,84,软件中的设置,84,85,GC-MS/MS的基本术语,85,Dwelltime（驻留时间）是测定目标成分的数据采集时间。多组分同时分析等同时测定多个化合物时，随着目标成分数的增加，分配到每1成分的Dwelltime变短。于是成分可采集的离子数变少、数据的重现性、色谱图形状变差。通常原则是保证足够的点数(15点以上）的前提下尽可能使用大的Dwelltime。,Pausetime（延迟时间，AdjustTime）多组分同时分析等同时测定多个化合物时，需要边切换测定条件边进行分析，此切换所使用的时间称为Pausetime。在Pausetime中不采集数据，因此越短越好。,Eventtime一个Event中的各个通道的检测时间之和。通常一个Event对应一个化合物，一个Event至少包含2个通道，1个定量离子对和1个定性离子对通道。每个通道的时间等于Dwelltime与Pausetime之和。,Looptime循环时间，即一个Group中所有Event时间之和。,86,几个时间关系,MRM测定一个Group中化合物BD3个组分,Group1,Group2,Group3,Group4,Event1,Event1,Event2,Event3,Event1,Event2,Event1,Group1,Group2,Group3,Group4,Event1,Event2,Event3,A,B,C,D,E,F,G,方法,数据,87,Group：时间Event:事件（最小3ms，每增加一个离子最小增加1ms最大16ch/Event）*Max64eventsinonegroup.*Max2048eventsinonemethod.*Max32768MRMinonerun.,GC-MS/MS方法设定,Group1,Group2,Group3,Group4,Event1,Event1,Event2,Event3,Event1,Event2,Event1,88,图谱认识,TIC:TotalIonChromatogram总离子流图MS:MassSpectrum质谱图MC:MassChromatogram质量色谱图MIC:MixedIonChromatogram加和离子流图（指定质量数范围内的“总”离子流图）,MS（-六六六）,TIC&MC,89,色谱图和质谱图,90,第五部分调谐,91,MS的调整（调谐，Tuning）,所有调整都可利用工作站软件完成灵敏度调整分辨率调整质量数校正相对强度校正,92,调谐用标样（PFTBA）,m/z相对强度69100.013126.021932.04142.05022.06140.4,93,调谐设置,基本与QP2010系列配置一致首先，选择选择“使用CID气”(当三重四极杆GC-MS/MS使用时)不选择“使用CID气”(当单四极杆GCMS使用时),94,CID气体开闭设置,只使用Q3Scan或Q3SIM时，建议关闭CID气体。Q3Scan分析时CID气体打开相对于CID气体关闭时灵敏度略有下降,95,黑线:GasON红线:GasOFF,CID气体开闭设置,Q3Scan分析，CID气体打开和CID气体关闭质谱图稍有不同高质量数在CID气体打开时灵敏度略低,96,GasON,GasOFF,CID气体自动开闭,97,自动调谐Q3Scan数据采集MRM数据采集,GCMSsolutionVer.4.20,GasOFF,GasOFF,GasON,GasON,CIDgasON和CIDgasOFF两个状态依次调谐，调谐结果保存在一个文件中。,不需要改变系统配置根据数据采集模式自动打开或关闭CIDgasQ3Scan和Q3SIM:GasOFFMRM及其它采集模式:GasON,CIDgas状态,&,自动调谐结果(CIDgasON),m/z40(氩气)是基峰。下图显示的是以m/z131(PFTBA)进行归一化后的谱图。,98,m/z40,自动调谐结果,Q3,Q1,CID气体打开时，输出Q1和Q3调谐结果。CID气体关闭时，只输出Q3调谐结果。一般情况，只需确认Q3调谐结果。,99,峰值检测（真空泄露检查）,进行真空泄露检查（进入峰监测窗口）时，即使系统配置中选择了使用CID气，CIDgas也将自动关闭。,CIDgas自动关闭后进行峰监测,100,第六部分仪器参数设置,分析方法的建立,101,分析方法,仪器参数GC参数:色谱柱、流量、温度等MS参数:温度、检测器电压、扫描范围等数据处理参数积分参数：峰宽、斜率等定性参数：相似性检索谱库等定量参数：计算方法、校正级别、组分表等,102,积分参数,积分参数峰宽：WIDTH斜率：SLOPE漂移：DRIFT变参时间：T.DBL,注：GCMS中主要采用质量色谱图定量，基本不用考虑漂移和变参时间。,103,去除高频噪声(电磁干扰）WH/2定量结果最为准确内标物必须准确添加入所有未知样品中。,未知样+IS:100ppm1L,组分A,1,浓度比,1.2,面积比,0.7,0.58,标样1L组分A:100ppm内标:100ppm,组分A,峰面积,1200,1000,面积比,1.2,内标：IS,内标：IS,峰面积,700,1000,面积比,0.7,组分A的浓度为：未知样中的内标浓度:100ppmX浓度比:0.58=58ppm,内标法,115,内标物的选择,内标物峰与试样中所有成分的峰完全分离。内标物峰与目标成分峰保留时间不应差太远。内标物具有与分析目标成分类似的化学性质。,116,GCMS分析步骤（I）,一、开机顺序1、打开氦气瓶，将分压表调到0.7-0.8Mpa之间；打开氩气瓶，将分压表调至0.35-0.45Mpa之间。2、打开气谱电源开关。3、打开质谱仪电源开关。4、打开计算机。二、进入系统及检查系统配置1、双击GCMSrealtimeanalysis图标，进入实时分析窗口。2、如需修改系统配置，单击助手栏中systemconfiguration，设定系统配置（CIDgas状态），退出。三、系统启动1、单击助手栏中vacuumcontrol图标2、单击Autostartup按钮四、方法编辑1、单击助手栏中的DateAcquisition图标后进入了方法编辑中，设定自动进样器、GC和MS的参数，保存方法。2、选择Acquisition菜单下的DowmloadInitialParameter下传参数,117,五、调谐1、单击助手栏中的Tuning图标，进入调谐窗口2、系统检漏：单击Peakmonitorview图标，在Monitor选项中选择Water,air组，打开灯丝，检查水峰、氮峰和氧峰。3、调协：新建调谐文件，点击StartAutoTuning图标进行调谐，完成后保存调协文件六、样品测定操作1、单击助手栏中DataAcquisition中的Samplelogin，登录样品信息。2、单击Standby按钮，待GC、MS均Ready后，按Start按钮，进样分析。七、后处理操作1、双击GCMSPostrunAnalysis图标打开后处理窗口2、在Dataexplorer窗口中双击要处理的数据文件名称3、打开数据后进行定性或定量处理八、关机1、日常关机（节能模式）：选择实时分析窗口中的EcologyMode。2、完全关机：单击助手栏中的Vacuumcontrol，单击Autoshutdown。,GCMS分析步骤（II）,118,第七部分常见问题,GCMS常见问题与解决方案,119,不分流衬管只可用于不分流进样吗？,不分流衬管是GCMS分析中最常用的一种衬管，不仅可以用于不分流进样方式，也可用于分流进样方式，但当使用大分流比（大于50:1）进样时，建议使用分流衬管。,120,影响灯丝使用寿命的因素？,真空度是否良好。一般情况下真空启动半小时后才能打开灯丝，如真空度不好时打开灯丝，会加快灯丝消耗。真空是否存在漏气，如果真空漏气会加快灯丝的氧化和消耗。样品浓度会影响灯丝的寿命，如果长期分析高浓度样品会加快灯丝消耗。灯丝与离子源应安装在正确位置，如果位置有偏差，会导致灯丝变形而缩短寿命。如果溶剂切除时间设置不合适，在出溶剂时打开灯丝，会加快灯丝消耗。如果清洗离子源时离子源上下两个电子导入孔清洗不干净，会导致电子导入效率降低，从而加快灯丝消耗。,121,怎样将Vespel压环从色谱柱螺母中取出,Vespel压环经过柱温箱长期高温烘烤后被烧结在柱螺母中而无法重复使用，将Vespel压环从柱螺母中取出的办法是：利用随机附件中的标准工具冲头以及锤子等工具，按下图方法取出。,122,调谐无法通过如何解决？,确认真空启动的时间和真空度，真空一般启动两小时后才达到比较稳定的状态。使用常规色谱柱时，真空度应小于3*10E-3Pa后才能达到比较稳定的调谐结果。进行自动调谐前，需在峰监测窗口中确认系统是否漏气。调谐无法通过时，是否显示“灯丝已经耗尽”的错误信息。若有则需更换新的灯丝后再调谐。检查离子源、灯丝的安装位置是否正确。检查离子源是否污染，如果长时间未进行离子源清洗，先清洗离子源后再调谐。仪器使用年限较长的情况下，检查PFTBA剩余量是否过少。少于20%时需要添加PFTBA，添加后调谐液量不要超过70%。检查色谱柱伸入MS接口的长度是否与标尺一致。如果通过上述检查依然无法解决问题，请联系岛津公司维修站。,123,GCMS通常可以检测样品的浓度范围是多少？,Scan方式一般测定样品浓度范围是1100g/mL(ppm)。通过浓缩、稀释样品或更改分流比使样品在上述浓度范围内检测。SIM方式的灵敏度比Scan方式灵敏度高一个数量级以上，可以分析浓度更低的样品，比如ppb级别的样品。MRM方式灵敏度比SIM方式信噪比更高、抗干扰能力更强，适用于复杂基质中痕量化合物的定量分析。,124,分析重现性不良的原因有哪些？,确认样品是否完全溶解，在常温下是否稳定，玻璃衬管和石英棉对样品是否有吸附。检查自动进样器进样针是否正确安装，进样针是否堵塞，进样杆推动是否顺畅，进样时针内是否有微小气泡。检查进样口是否泄漏，进样隔垫是否已经超过使用次数，衬管O形圈是否已经破损，进样口螺母是否拧紧。检查玻璃衬管是否破损或严重污染，及时更换或清洗。进样口温度设定是否合适，保证样品可以完全气化且无分解。检查色谱柱两端的伸入长度是否与标尺一致，色谱柱的接头是否拧紧。质谱部分确认真空启动的时间及真空度，真空一般在启动两小时后达到稳定的状态。离子源存在污染会造成重现性不良，应及时清洗离子源。在峰监测窗口检查是否存在漏气。CI、NCI模式下进行样品分析时要保证反应气稳定，才能得到良好的重现性。,125,如何确定一个标准曲线是否可以正常使用？,如何确定以前建立的标准曲线是否还可以正常使用？方法很简单，同样分析建立标准曲线时的标准样品（确保此标准样品没有分解或被浓缩、稀释等），用标准曲线对其定量分析，看定量结果与标准含量是否偏差过大，如偏差不大（在允许偏差范围内,一般建议为小于10%）标准曲线可以继续使用，如偏差过大，建议重新建立标准曲线。,126,第八部分仪器维护,GCMS日常维护,127,载气进样口进样垫玻璃衬管流路系统色谱柱自动进样器,GC日常维护,128,载气,何时维护?每天检查钢瓶压力每三个月检查压力表及时更换分子筛过滤器和捕集阱如何做?使用高纯载气(纯度99.999%)使用可除去水、氧气、有机污染物的过滤器（建议使用氦气净化管）,129,进样垫的维护与检查,维护与检查的时期注入次数达100次时，进行更换保留时间、面积的重现性变差出现鬼峰检修内容漏气进样垫污染,130,EasysTop概览,EasysTOP不停机进样口维护功能,进样口、色谱柱和接口降温,按“交换开始”键，自动关闭流量，可以更换衬管和进样垫,更换完毕后点击“交换完成”键,漏气检查PFTBA(28/69)自动检漏，如真空正常则重新升温，维护完毕,131,更换进样垫,拧紧后，回转半圈,132,玻璃衬管的维护与检查,维护与检查的时期保留时间、面积的重现性变差出现鬼峰检查内容玻璃衬管的类型玻璃衬管是否破损玻璃衬管中石英棉的装填情况玻璃衬管是否污染,133,玻璃衬管的类型,GC-2010玻璃衬管,134,更换玻璃衬管,135,清洗玻璃衬管,将玻璃衬管污染部分浸于溶剂（丙酮等）中放置数小时或用超声波进行清洗。如上述方法无法清洗干净，可将玻璃衬管浸泡于1N硝酸溶液中78小时。,136,玻璃衬管的去活性,DMCS(二甲基氯硅烷)处理过程(1)用丙酮清洗玻璃衬管(2)将玻璃衬管浸泡于5%DMCS的正己烷溶液中12小时(4)取出玻璃衬管，正己烷冲洗(5)用甲醇清洗2-3次，然后，用甲醇浸泡1小时(6)取出吹干即可使用,137,装填石英棉,138,流路系统,维护与检查的时期基线不稳噪声变大检查内容每6个月更换分子筛过滤器和捕集阱定期检查过滤器和捕集阱是否堵塞注意:堵塞会引起压力波动或升高,139,更换分子筛过滤器和捕集阱,140,色谱柱使用注意事项,（1）柱的使用温度要尽量比柱的耐热温度低。（可延长柱的使用寿命，减低检测器的噪声）（2）除去载气中的氧（特别是使用极性柱时）使用高纯度气体（99.999%）气瓶更换时注意不要混入空气氦气净化器安装于气体流路中（3）不要使难于挥发的成分进入柱内充分做好试样的前处理使用玻璃衬管和石英棉,141,色谱柱的维护除去柱内残留的难挥发的成分,1）色谱柱的老化柱温度上升到柱的最高使用温度附近，保持12小时。注意：请事先设定接口温度高于柱温。2）用上述方法不能除去时，切掉进样口侧色谱柱3050cm左右。,142,MS真空检漏机械泵更换泵油清洗离子源更换灯丝检查PFTBA,MS日常维护,143,MS真空检漏,(1)选择GCMSsolution在线分析助手栏中“Tuning”图标(2)选择助手栏中“PeakMonitorView”(3)选择“水、空气”组(4)打开灯丝，比较18和28质量数的峰高，如28峰高大于18峰高的两倍，表明有漏气。(5)将32质量数改为43，设定放大倍数为50，检测器电压为1KV(6)打开灯丝(7)用进样针吸取少量石油醚，依次注射于进样口上部螺母、色谱柱两端接头和离子源前门处，并观察43质量数的峰高，如峰高明显增大，说明该部位有漏气。,144,机械泵更换泵油,1）打开放油孔，放出机油后，重新拧紧2）打开软件在线分析，在真空控制窗口/高级功能下，开启机械泵510秒后关闭。3）重新打开放油孔，放出残留机油后拧紧。4）加入新机油更换泵油周期：每3000小时,145,清洗离子源,146,操作须知,进行离子源操作时需要戴清洁的手套用丙酮清洗所有的工具以降低噪声取下的部件避免污染,147,清洗离子源（1）,148,清洗离子源（2）,149,400度，1h,清洗离子源（3）,150,清洗离子源（4）,151,更换灯丝,152,更换灯丝（1）,153,更换灯丝（2）,154,消耗品计数器清零（1）,1)软件在线分析中仪器监控窗口，单击“详细”按钮（英文版为“Detail”）2)单击消耗品标签3)单击重置消耗品,155,消耗品计数器清零（2）,156,AOC-20i自动进样器换针,157,AOC-20i自动进样器换针,158,AOC-20i自动进样器换针,159,第九部分MRM方法开发流程,GCMS日常维护,160,AutoTuning,SystemConfiguration,DataAcquisition(MRM),QuantitativeDataAnalysis,系统配置,在后处理软件中进行定量分析,GC-MS/MS操作流程图,自动调谐,采集数据,EcologyMode,实验结束，通过