化学二轮题型必练——电离平衡常数的应用

2020届高考化学二轮题型对题必练电离平衡常数的应用一、单选题（本大题共26小题，共52分）1. 常温下，HF的电离常数Ka=6.61104，NH3H2O的电离常数Kb=1.78105。下列说法正确的是( )A. NH4F溶液中lgc(OH)c(H+)0B. NH4F溶液中水的电离程度小于纯水的电离程度C. NH4F溶液中F的水解平衡常数Kh(F)=1.511011D. NH4F与NH4Cl的混合溶液中有下列关系：c(NH4+)c(F)+c(Cl)2. 根据下表提供的数据，判断下列离子方程式或化学方程正确的是( )化学式电离常数HClOK=3108H2CO3K1=4107K2=61011A. 向Na2CO3溶液中滴加少量氯水：CO32+2Cl2+H2O=2Cl+2HClO+CO2B. 向NaHCO3溶液中滴加少量氯水：2HCO3+Cl2=Cl+ClO+2CO2+H2OC. 向NaClO溶液中通入过量CO2：CO2+NaClO+H2O=NaHCO3+HClOD. 向NaClO溶液通少量CO2：CO2+2NaClO+H2O=Na2CO3+2HClO3. 若定义pc是溶液中微粒物质的量浓度的负对数，则常温下，一定浓度的某酸(H2A)水溶液中pc(H2A)、pc(HA)、pc(A2)随着溶液pH的变化曲线如图所示。下列说法一定正确的是() A. pH=4时，c(HA)c(Na+)c(NH4+)c(OH)c(H+)5. 常温下，用0.1000molL1的NaOH溶液滴定20.00mL未知浓度的某酸HX，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是( )A. 曲线上所有点的溶液中均存在：c(Na+)+c(H+)=c(OH)+c(X)B. 该酸的常温下的电离常数约为1105C. 需用甲基橙作指示剂D. 点d溶液中：c(Na+)c(X)c(OH)c(H+)6. 某温度下，HNO2和CH3COOH的电离常数分别为5.0104和1.7105。将pH和体积均相同的两种酸溶液分别稀释，其pH随加水体积的变化如图所示。下列叙述正确的是( )A. 曲线代表HNO2溶液B. 溶液中水的电离程度：b点c点C. 从c点到d点，溶液中cHAcOHcA保持不变(其中HA、A分别代表相应的酸和酸根离子)D. 相同体积a点的两溶液分别与NaOH恰好中和后，溶液中n(Na+)相同7. 下表是25时某些盐的溶度积常数和弱酸的电离常数，下列说法正确的是( )化学式AgClAg2CrO4CH3COOHHClOH2CO3Ksp或KaKsp=1.81010Ksp=2.01012Ka=1.8105Ka=3.0108Ka1=4.4107Ka2=5.61011A. 等浓度的CH3COONa和NaClO的混合液中，各离子浓度由大到小的顺序为c(Na+)c(ClO)c(CH3COO)c(OH)c(H+)B. 向碳酸钠溶液中滴加少量氯水的离子方程式为H2O+2CO32+Cl2=2HCO3+Cl+ClOC. 向0.1molL1CH3COOH溶液中滴加NaOH溶液至c(CH3COOH):c(CH3COO)=9:5，此时溶液pH=5D. 向浓度均为1103molL1的KCl和K2CrO4混合液中滴加1103molL1的AgNO3溶液，CrO42先形成沉淀8. 室温时，向20mL0.1000molL1H2C2O4溶液中滴加0.1000molL1NaOH溶液，混合溶液的pH随滴加NaOH溶液体积的变化如图所示。下列有关叙述错误的是() A. 忽略H2C2O4的第二步电离，由题给信息，可以计算出常温下H2C2O4的电离常数B. A、B、C三点所对应的溶液中，水的电离程度最小的是A点C. A、B、C三点所对应的溶液中，均有c(Na+)c(HA)c(H+)c(A2)c(OH)D. 常温下HA的电离常数为110511. 常温下，用0.1molL1的NaOH溶液分别滴定10ml0.1molL1的三种一元弱酸，所得滴定曲线如图所示(混合溶液的总体积可看成混合前两种溶液的体积之和)。下列说法正确的是 A. 当滴加5mLNaOH溶液时.溶液中离子浓度的大小关系：c(A)c(B)c(C)B. 当滴加10mLNaOH溶液时，溶液中水的电离程度：=C. 将pH分别为2.4.6的三种酸溶液加水稀释100倍后，溶液的pH分别变为4.6.8D. 由图可知电离常数的大小关系为Ka(HA)Ka(HB)Ka(HC)12. 下图是不同温度(T1、T2)下溶液中水的电离常数Kw变化曲线，有关说法正确的是( )A. 图中温度T1A=D=ED. E，D两点水的电离均被抑制，而Kw相等13. H3PO4为三元弱酸，现可通过H3PO4与NaOH溶液反应配制磷的重要化合物NaH2PO4、Na2HPO4和Na3PO4。室温下，含磷各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与pH的关系如下图所示。下列说法中正确的是( ) A. pH=7时存在c(Na+)=c(H2PO4)+c(HPO42)B. H3PO4的第二步电离常数Ka2的数量级为107C. NaH2PO4、Na2HPO4和Na3PO4的水溶液的pH值均大于7D. 某溶液中不可能同时存在大量的H2PO4、HPO42、PO43三种离子14. 25时，几种弱酸的电离常数如下： 弱酸的化学式 CH3COOH HCN H2S 电离常数(25) 1.8105 4.91010 K1=1.3107K2=7.11015 下列说法正确的是()A. 等物质的量浓度的各溶液pH关系为：pH(CH3COONa)pH(Na2S)pH(NaCN)B. amol/LHCN溶液与 bmol/LNaOH溶液等体积混合，所得溶液中 c(Na+) c(CN)，则 a一定小于或等于 bC. NaHS和Na2S的混合溶液中，一定存在 c(Na+)+ c(H+)= c(OH)+ c(HS)+2 c(S2)D. 某浓度的NaCN溶液的pH= d，则其中由水电离出的 c(OH)=10 dmol/L15. 常温下，电解质溶液中的下列关系式不正确的是A. 由A+H2B(过量)=HA+HB，可知结合H+的能力：HBAc(K+)c(Al3+)c(H+)16. 向VmL0.1mol/L氨水中滴加等物质的量浓度的稀H2SO4，测得混合溶液的温度、pOHpOH=lgc(OH)随着加入稀硫酸的体积的变化如图所示(实线为温度变化，虚线为pOH变化)，下列说法不正确的是( )A. V=40B. b点时溶液的pOHpHC. a、b、c三点由水电离出的c(OH)依次减小D. a、b、d三点对应NH3H2O的电离常数：K(b)K(d)K(a)17. 室温时，向20mL0.1000molL1H2C2O4溶液中滴加0.1000molL1NaOH溶液，混合溶液的pH随滴加NaOH溶液体积的变化如图所示。下列有关叙述错误的是( )A. 忽略H2C2O4的第二步电离，由题给信息，可以计算出常温下H2C2O4的电离常数B. A、B、C三点所对应的溶液中，水的电离程度最小的是A点C. A、B、C三点所对应的溶液中，均有c(Na+)c(OH)c(HX)c(H+)20. 部分弱酸的电离常数如下表： 弱酸 HCOOH HCN H2S 电离平衡常数(25) Ka=1.8104 Ka=4.91010 Ka1=1.3107 Ka2=7.11015 下列有关说法正确的是 ( )A. 等体积、等浓度的HCOOH和HCN两溶液中所含离子数目不相等B. 恰好中和等体积、等pH的HCOOH和HCN消耗NaOH的量前者大于后者C. HCOO、CN、HS在溶液中不可以大量共存D. NaHS溶液中加入适量KOH固体后，溶液导电能力几乎没变(忽略生成的水的体积)21. 相同温度下，根据表三种酸的电离常数，下列判断正确的是() 酸 电离常数K HX 9107 HY 9106 HZ 1102 A. 三种酸的强弱关系：HXHYHZB. 相同温度下，0.1mol/L的NaX、NaY、NaZ溶液，NaZ溶液pH最大C. 相同温度下，1mol/LHX溶液的电离常数大于0.1mol/LHXD. 反应HZ+Y=HY+Z能够发生22. 25，有c(CH3COOH)+c(CH3COO)=0.1molL1的一组醋酸和醋酸钠混合溶液，溶液中c(CH3COOH)、c(CH3COO)与pH的关系如图所示。下列有关叙述不正确的是()A. pH=5.5溶液中：c(CH3COOH)c(CH3COO)c(H+)c(OH)B. 由图可知该温度下醋酸的电离常数为1104.75C. pH=3.5溶液中：c(Na+)+c(H+)c(OH)+c(CH3COOH)=0.1molL1D. 向1LW点所表示溶液中通入0.05molHCl气体(溶液体积变化可忽略)：2c(H+)+c(CH3COOH)=c(CH3COO)+2c(OH)+2c(Cl)23. 25下，部分弱酸的电离常数如表。下列有关说法不正确的是 弱酸 HCOOH HClO H2S 电离平衡常数 (Ka) Ka=1.0104 Ka=2.0108 Kal=1.3107 Ka2=7.11015 A. 若HCOONa和HCOOH的混合溶液的pH=3，则cHCOOHcHCOO=10B. 相同浓度的HCOONa和NaClO溶液中离子总浓度前者大C. 任何浓度NaHS溶液中总存在：cH2S+cH+=cOH+cS2D. 向NaClO溶液中通入H2S发生的反应为2ClO+H2SS2+2HClO24. 25时，向10mL0.1molL1H3AsO4水溶液滴加0.1molL1NaOH溶液，含砷的各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与pH的关系分别如下图，下列说法错误的是 A. H3AsO4H2AsO4+H+的电离常数为102.2B. b点所处溶液中：c(Na+)=3c(H2AsO4)+3c(AsO43)C. 水的电离程度：abcD. HAsO4的水解程度大于电离程度二、填空题（本大题共2小题，共2.0分）25. 已知常温下部分弱电解质的电离平衡常数如下表： 化学式 HF HClO H2CO3 NH3H2O 电离常数 6.8104 4.7108 K1=4.3107 K2=5.61011 Kb=1.7105 (1)常温下，pH相同的三种溶液NaF溶液 NaClO溶液 Na2CO3溶液其物质的量溶度由大到小的顺序是_(填序号)(2)25C时，pH=4的NH4Cl溶液由水电离的c(H+)为_mol/L(3)0.1mol/L的NaClO溶液和0.1mol/L的NaHCO3溶液中，c(ClO)_c(HCO3)(填“、c(OH)，溶液中存在电荷守恒：c(NH4+)+c(H+)=c(OH)+c(F)+c(Cl)，则c(NH4+)HClOHCO3，根据强酸可以制取弱酸分析：A.向Na2CO3溶液中滴加少量氯水，溶液中碳酸钠过量，酸性：H2CO3HClOHCO3，盐酸和碳酸钠反应生成碳酸氢钠，次氯酸和碳酸钠反应生成碳酸氢钠和次氯酸钠，正确的离子方程式应为：2CO32+Cl2+H2O=Cl+ClO+2HCO3，故A错误；B.向NaHCO3溶液中滴加少量氯水，由于酸性：H2CO3HClOHCO3，氯水中的盐酸和碳酸氢钠反应生成氯化钠、二氧化碳和水，次氯酸不能与碳酸氢钠反应，产物为次氯酸，正确的离子方程式为：HCO3+Cl2=Cl+HClO+CO2，故B错误；C.向NaClO溶液中通入过量CO2，由于酸性：H2CO3HClOHCO3，反应生成碳酸氢钠和次氯酸，反应的化学方程式为：CO2+NaClO+H2O=NaHCO3+HClO，故C正确；D.向NaClO溶液中通入少量CO2，由于酸性：H2CO3HClOHCO3，反应生成碳酸氢钠和次氯酸，正确的化学方程式为：CO2+NaClO+H2O=NaHCO3+HClO，故D错误；故选C。3.【答案】C【解答】A.依据图像pH=4.3时，c(HA)=c(A2)，所以pH=4时，c(HA)c(A2)，故A错误；B.依据物料守恒，当温度不变时c(H2A)+c(HA)+c(A2)是定值，故B错误；C.依据图像，该酸的电离常数Ka1=cHAcH+cH2A=101.3，故C正确；D.依据图像，常温下，NaHA的水溶液中电离大于水解，所以溶液呈酸性，故D错误。4.【答案】B【解答】A.M点是向1L0.1molL1NH4Cl溶液中，不断加入NaOH固体后反应得到氯化铵和一水合氨溶液，铵根离子浓度和一水合氨浓度相同，一水合氨是一元弱碱抑制水电离，此时水的电离程度小于原氯化铵溶液中水的电离程度，故A错误；B.在M点时溶液中存在电荷守恒，n(OH)+n(Cl)=n(H+)+n(Na+)+n(NH4+)，n(OH)n(H+)=0.05+n(Na+)n(Cl)=(a0.05)mol，故B正确；C.由Kb=c(NH4+)c(OH)c(NH3H2O)得c(NH4+)c(NH3H2O)=Kbc(OH)=11051107=100:1，故C错误；D.向1L0.1molL1NH4Cl溶液中，不断加入NaOH固体后，当n(NaOH)=0.05mol时，得到物质的量均为0.05molNH4Cl、0.05molNaCl和0.05molNH3H2O的混合物，由于NH3H2O电离大于NH4Cl水解，故离子浓度大小关系为：c(Cl)c(NH4+)c(Na+)c(OH)c(H+)，故D错误。故选B。5.【答案】B【解答】A.曲线上的a是没有加入碱的时刻，此时溶液中没有钠离子，故A错误；B.由图像可知，当滴加氢氧化钠溶液20mL时，两者完全反应，故该酸的起始浓度与氢氧化钠溶液的浓度相同，当未加入氢氧化钠溶液时，酸溶液pH约为3，则该酸的常温下的电离常数约为c(H+)c(X)c(HX)=110311030.1=1105，故B正确；C.滴定终点时的pH值约为10，应该用酚酞做指示剂，故C错误；D.d点的溶液相当于等物质的量浓度的NaX溶液与NaOH溶液混合，由于X的水解，会使c(X)CH3COOH；A. 加水稀释促进弱酸电离，pH相同的这两种酸稀释相同倍数，pH变化大的酸性较强，根据图知，pH变化较大的是II，则II表示较强的酸HNO2，所以曲线I表示CH3COOH，故A错误；B. 酸或碱抑制水电离，酸中c(H+)越大其抑制水电离程度越大，酸中c(H+)：bc，则抑制水电离程度：bc，所以水电离程度：bc，故B错误；C. 水解平衡常数只与温度有关，c(HA)c(OH)c(A)=Kh，从c点到d点，温度不变，水解平衡常数不变，所以溶液中c(HA)c(OH)c(A)保持不变，故C正确；D.a点两种溶液的pH相同，但是两种溶液浓度：HNO2CH3COOH，相同体积的a点两种溶液中溶质物质的量：HNO2CH3COOH，消耗的碱与酸的物质的量成正比，所以消耗的碱：HNO2CH3COOH，根据Na原子守恒知溶液中n(Na+)：HNO2c(ClO)，则各离子浓度的大小关系是c(Na+)c(CH3COO)c(ClO)c(OH)c(H+)，故A错误；B.HClO的电离平衡常数大于HCO3，所以次氯酸的酸性大于碳酸氢根离子，向Na2CO3溶液中滴加少量氯水，溶液中碳酸钠过量，盐酸和碳酸钠反应生成碳酸氢钠，次氯酸和碳酸钠反应生成碳酸氢钠和次氯酸钠，反应的离子方程式应为：2CO32+Cl2+H2O=Cl+ClO+2HCO3，故B正确；C.向0.1molL1CH3COOH溶液中滴加NaOH溶液至c(CH3COOH):c(CH3COO)=9:5，所以Ka=c(H+)c(CH3COO)c(CH3COOH)=c(H+)59=1.8105，解得氢离子浓度是3.24105mol/L，此时溶液pH不是5，故C错误；D.混合溶液中生成氯化银需要的c(Ag+)=Ksp(AgCl)c(Cl)=1.81010103=1.8107mol/L，生成Ag2CrO4需要的c(Ag+)=Ksp(Ag2CrO4)c(CrO42)=21012103mol/L=4.47105mol/L，所以氯化银先沉淀，故D错误。故选B。8.【答案】D【解答】室温时，向20mL0.1000mol/LH2C2O4溶液中滴加0.1000mol/LNaOH溶液，发生反应为：H2C2O4+OH=HC2O4+H2O，HC2O4+OH=C2O42+H2O，消耗20mLNaOH溶液时为第一化学计量点，恰好生成NaHC2O4，消耗40mLNaOH溶液时为第二化学计量点，恰好生成Na2C2O4，A.忽略H2C2O4的第二步电离，则H2C2O4存在电离平衡：H2C2O4HC2O4+H+，起始时，0.1000mol/L的草酸溶液的pH为1.5，溶液中c(H+)=c(HC2O4)=101.5mol/L，c(H2C2O4)=0.1000mol/L101.5mol/L，则草酸的电离平衡常数为Ka=c(H+)c(HC2O4)c(H2C2O4)=101.5101.50.1101.5=0.015，可以计算出常温下H2C2O4的电离常数，故A正确；B.酸或碱存在抑制水的电离，盐类水解促进水的电离，随着滴定反应的进行，溶液中H2C2O4的量越来越少，盐类含量越来越高，则水的电离程度逐渐增大，A、B、C三点所对应的溶液中，水的电离程度最小的是A点，故B正确；C.A点，消耗NaOH溶液的体积为20mL，恰好生成NaHC2O4，C点，消耗NaOH溶液的体积为40mL，恰好生成Na2C2O4，则B点的溶质是NaHC2O4和Na2C2O4，根据电荷守恒，c(Na+)+c(H+)=c(OH)+c(HC2O4)+2c(C2O42)，显然c(Na+)c(HA)c(H+)c(A2)c(OH)，故C正确；D.常温下HA的电离常数Ka=c(H+)c(A2)c(HA)，而y点对应溶液的pH=5，Na2A和NaHA物质的量相等，则Ka=c(H+)c(A2)c(HA)=1105，故D正确。故选B。11.【答案】D【解析】解析：当滴加5ml NaOH 溶液时，由图像可知：曲线(1)pH7，可判断NaA 的水解程度秀小于HB 的电离程度，即cNa+cA，曲线(2)pH6，可判断NaB 的水解程度小于HB 的电离程度，即cNa+cB，曲线(3)pH4，可判断NaC 的水解程度小于HC的电离程度，即cNa+cB，故溶液中离子浓度的大小关系cAcBcC，A错误，当地滴加10mlNaOH溶液时，溶质为相应的盐，有图像可知，酸性：HAHBBC，根据越弱越水解的规律，溶液中水的电解程度：(1)(2)(3)，B错误，三种酸都是弱酸，加水稀释，电解度增大，电离度增大，但无限稀释，pH接近于7，故稀释100倍后，溶液的pH分别小于4，小于6，小于7，C错误，电离常数越小，弱酸酸性越弱，由酸性：HAHBHC可知，电离常数的大小关系为：KaHAKaHBT2，故A错误；B.T1温度下，Kw=1012，pH=6的溶液中c(H+)=c(OH)为中性，故B错误；C.两条曲线中四个点Kw：B的Kw=1012，A、D、E的Kw=1014，则BA=D=E，故C正确；D.E，D两点水的电离可能是加入酸或碱，水的电离被抑制，也可能加入了盐，促进了水的电离，但Kw相等，故D错误。故选C。13.【答案】D【解答】A.由图可知，pH=7时，溶液中含磷物种为H2PO4和HPO42，由电荷守恒可得c(H+)+c(Na+)=c(H2PO4)+2c(HPO42)+c(OH)，因为c(H+)=c(OH)，可得c(Na+)=c(H2PO4)+2c(HPO42)，故A错误；B.H3PO4的第二步电离方程式为H2PO4HPO42+H+，Ka2=c(H+)c(HPO42)c(H2PO4)；由图可知，当c(H2PO4)=c(HPO42)时，pH=7.5，所以Ka2=107.5，数量级是108，故B错误；C.由图可知，当溶液中H2PO4物质的量分数为1时，此时溶液为NaH2PO4溶液，pH约为5；同理HPO42物质的量分数为1时，溶液为Na2HPO4溶液，pH约为10.5；同理Na3PO4的水溶液的pH值约为14，故C选项错误；D.由图可知，溶液中任一时刻都没有同时存在H2PO4、HPO42、PO43三种离子，故D正确。故选D。14.【答案】C【解答】A.由表格中的数据可以知道，醋酸电离平衡常数最大，酸性最强，则酸性越强，盐的水解越弱，所以等物质的量浓度溶液的pH关系为pH(Na2S)pH(NaCN)pH(CH3COONa)，故A错误；B.等浓度时生成NaCN，CN离子水解，则c(Na+)c(CN)，所以amol/LHCN溶液与bmol/LNaO溶液等体积混合后，所得溶液中：c(Na+)c(CN)，则ab，故B错误；C.NaHS和Na2S的混合溶液中存在电荷守恒，所以一定存在c(Na+)+c(H+)=c(OH)+c(HS)+2c(S2)，故C正确；D.该溶液中，水电离出，故D错误。15.【答案】A【解答】A.已知A+H2B(过量)=HA+HB，这说明HA的酸性强于H2B，但不能比较与HB的酸性强弱，所以结合H+的能力：HBc(OH)，所以pOHpH，故B正确；C.b点时硫酸与氨水恰好反应生成硫酸铵，a点为氨水和硫酸铵的混合物，c点为硫酸铵和硫酸的混合物，强酸弱碱盐促进水的电离，酸和碱抑制水的电离，所以b点由水电离的c(OH)最大，故C错误；D.升高温度促进NH3H2O的电离，电离常数增大，由图可知，温度：bda，则a、b、d三点NH3H2O的电离常数：K(b)K(d)K(a)，故D正确。故选C。17.【答案】D【解答】室温时，向20mL0.1000mol/LH2C2O4溶液中滴加0.1000mol/LNaOH溶液，发生反应为：H2C2O4+OH=HC2O4+H2O，HC2O4+OH=C2O42+H2O，消耗20mLNaOH溶液时为第一化学计量点，恰好生成NaHC2O4，消耗40mLNaOH溶液时为第二化学计量点，恰好生成Na2C2O4，A.忽略H2C2O4的第二步电离，则H2C2O4存在电离平衡：H2C2O4HC2O4+H+，起始时，0.1000mol/L的草酸溶液的pH为1.5，溶液中c(H+)c(HC2O4)=101.5mol/L，c(H2C2O4)=0.1000mol/L101.5mol/L，则草酸的电离平衡常数为Ka=c(H+)c(HC2O4)c(H2C2O4)=101.5101.50.1101.5，可以计算出常温下H2C2O4的电离常数，故A正确；B.酸或碱存在抑制水的电离，盐类水解促进水的电离，随着滴定反应的进行，溶液中H2C2O4的量越来越少，盐类含量越来越高，则水的电离程度逐渐增大，A、B、C三点所对应的溶液中，水的电离程度最小的是A点，故B正确；C.根据电荷守恒，c(Na+)+c(H+)=c(OH)+c(HC2O4)+2c(C2O42)，显然c(Na+)c(OH)+c(HC2O4)+2c(C2O42)，故C正确；D.B点的溶液为中性，则溶液中c(H+)=c(OH)，溶液中既存在NaHC2O4，也存在Na2C2O4，生成的含钠化合物有两种，溶液体积不确定，无法计算物质的量浓度，故D错误。故选D。18.【答案】CA.由Y点可知lgc(R+)c(ROH)=0，则c(R+)c(ROH)=1，Kb=c(R+)c(OH)c(ROH)=c(OH)=104.7，则pKb=4.7，故 A正确；B.由A选项可知ROH为弱碱，当达到滴定终点时生成的RCl为强酸弱碱盐，R+水解使溶液呈酸性，则本实验选择甲基橙溶液作指示剂，故 B正确；C.当滴入的盐酸体积为20.00mL时生成的RCl为强酸弱碱盐，R+水解使溶液呈酸性，pH2c(X2)c(OH)c(HX)c(H+)，D项错误。故选A。20.【答案】A【解答】A.HCOOH和HCN的电离能力不同，则等体积、等浓度HCOONa和NaCN两溶液中所含离子数目不相等，故A正确；B.恰好中和等体积、等pH的HCOOH和HCN，依据酸弱则浓度