配位平衡基础知识讲义(ppt 21页).ppt

1,第四节配位平衡一、概念(1893年，瑞士科学家A.Werner，配位理论.),由一个简单正离子和几个中性分子或负离子结合形成的有一定稳定性的复杂离子叫配位离子。含有配位离子的化合物叫配位化合物。配合物的组成中，带正电荷的中心离子占据中心位置，叫配离子的形成体。直接配位着的一些中性分子或简单负离子称配位体。在配位体中与中心离子直接结合的原子叫配位原子。与中心离子结合的配位原子总数叫配位数。,2,配位化合物的结构,Cu(NH3)4SO4中配配外心位位界离体数离子,配位化合物（配离子+外界离子）,配位离子,外界,内界,4,配位离子的电荷：等于简单离子电荷的代数和Fe3+6CNFe（CN）63,命名：配位体数-配位体名称-合-中心离子(氧化数)先分清是配位阳离子或配位阴离子CoCl3(NH3)3*三氯三氨合钴()(无外界)Cu(NH3)4SO4硫酸四氨合铜()（某酸某）CoCl(NH3)5Cl2二氯化一氯五氨合钴()(某化某)K4PtCl6（阴配离子）六氯合铂()酸钾*先阴后中，先简后复，同类按字母序,（根据配离子电荷某酸某，某化某）,Co(NH3)5(H2O)Cl3三氯化五氨一水合钴()Na3Ag(S2O3)2二硫代硫酸(根)合银()酸钠K3Fe(CN)5(NH3)五氰（根）一氨合铁()酸钾CoCl(NO2)2(NH3)3一氯二硝基三氨合钴(),解：写成配合物：K2PtCl6；Co(NH3)6Cl3CrCl2(NH3)4Cl；Pt(NH3)6Cl4导电能力与离子数成正比，所以有：,例题：判断下列配合物溶液的导电能力（配位数皆为6）K2PtCl6；Co(NH3)6Cl3；Cr(NH3)4Cl3；Pt(NH3)6Cl4,7,8,9,S2-夺取与NH3结合的Cu2+,K=1/(K稳KS),10,Cu(NH3)42+Cu2+4NH34H+4NH4,深蓝色的配离子溶液变成水合Cu2+的浅蓝,酸效应：,K=(Kb/Kw)4/K稳,11,溶解效应(逆沉淀效应）,溶解效应与沉淀效应具有相同的实质，就是沉淀剂与配合剂对金属离子的争夺。,（氨夺取与Cl-结合的Ag）,K=KSK稳=1.810-101.1107,浓氨水（6M）,12,13,2Ag+Zn2Ag+Zn2+,4Ag+8NaCN+O22H2O4NaAg(CN)24NaOH（氰化法提炼银反应）Ag(CN)2-Ag+2CN-,氧化还原反应效应,14,一些不稳定的金属氧化态，形成配合物后稳定性增加。如：PbCl4不稳定，易于分解为PbCl2和Cl2，当形成PbCl62-后，4价Pb就能稳定存在。又如：可溶性Cu在水溶液中极不稳定，极易歧化为Cu2和Cu，但当形成Cu(CN)43-后，Cu就能稳定存在。稳定的机制在于形成配离子后，溶液中游离金属离子浓度下降，从而使金属配离子电对的电极电势下降（能斯特方程）。,氧化还原反应效应,15,例2-10（P70）在50g含0.1mol乙二胺的溶液中加入50g含0.01molNi2+的溶液。求平衡时，溶液中的b（Ni2+）。,已知：K(稳，Ni(en)32+)=2.141018Ni2+3enNi(en)32+,配位平衡的计算,1定性和定量分析：用Fe(CN)63-：Zn2+Zn3Fe(CN)6（黄色）Fe2+KFe(CN)6FeX（深蓝Turnbull）用Fe(CN)64-：Fe3+KFe(CN)6FeX（深蓝Prussian）,五、配合物的应用,丁二肟在氨溶液中与Ni2+配位生成桃红色絮状螯合物沉淀可用以鉴定Ni2+：,2NH3,水质中的钙和镁离子的含量是用EDTA（乙二胺四乙酸）作螯合剂进行定量分析的。,硬水中加入少量三聚磷酸钠（Na5P3O10）将与水中的Ca2+，Mg2+发生络合可防止锅垢的形成。,无磷洗涤剂,20,配合物的应用,2电镀工业电镀中简单金属离子在阴极上沉积太快，镀层粗糙、结合力差、无光泽。常将金属离子形成配合物，使溶液中游离金属离子浓度降