第十四章含氮有机化合物习题答案（第四版）

第十四章含氮有机化合物(P125-129 )1 .给以下化合物的名称，或写结构式(1)(2) (3)。(4) (5) (6)。(7)对硝基氯化苄(九)(8)(10 )苦味酸(11 ) 1，4，6 -三硝基萘2 .用碱性强弱排列以下各化合物，说明理由(1)(2)乙酰胺、甲胺、氨3 .比较正丙醇、正丙胺、甲乙胺、三甲胺和正丁烷沸点的高低，说明理由4 .如何完成以下迁移：(1)从(2)开始从(3)开始从(4)开始5 .完成以下反应，指出最终产物的配置为(r )或(S):6 .完成以下反应：7 .指出下列重排反应的产物：(1)(2)(3)(4)(5)(6)？ 什么？什么？(7)？ 什么？(8)8 .说明下述实验现象：(1)对溴甲苯和NaOH在高温下反应，生成几乎等量的对和间甲酚。(2) 2，4 -二硝基氯苯可以用氯苯硝化，但是用NaHCO3水溶液清洗反应产物除去酸的话就不能得到产品。9 .请判断下述霍夫曼重排反应是否可以实现。 为什么？9 .完成以下反应，为该反应提供合理的反应机制。(3)解：本问题是霍夫曼重排型的主题。 但是反应体系发生变化，NaOH水溶液改变了CH3ONa的甲醇溶液，因此形成了比较稳定的聚氨酯而不是容易分解的聚氨酯。10 .由指定的原料合成：(1)用环戊酮和HCN制造环己酮(2)由1，3 -丁二烯合成尼龙-66的两个单体-己二酸和六亚甲基二胺；(3)由乙醇、甲苯和其他无机试剂合成普鲁卡因(4)由简单的开链化合物合成11 .选择适当的原料通过偶联反应合成(1) 2，2 -二甲基-4-硝基-4-氨基偶氮苯(2)12 .由甲苯或苯合成以下化合物(1)间氨基苯乙酮(2)邻硝基苯胺(3)间亚硝基苯基酸(4) 1，2，3 -三溴苯(5) (6)。13 .试着将phnh 2、PhNHCH3和PhN(CH3)2:分开14 .某化合物C8H9NO2(A )在NaOH中被还原成Zn粉，产生b，在强酸性下b重排生成芳香族胺c，c用HNO2处理，与H3PO2反应，生成3，3 -二乙基联苯(d )。 试制了a、b、c、d的构造式。15 .某些化合物a，分子式为C8H17N，核磁共振谱无双峰，与2mol碘化甲烷反应，与Ag2O (湿)作用，接着加热，就能形成中间体b，分子式为C10H21N。 b进一步甲基化后，与湿的Ag2O作用，变成氢氧化物，加热后生成三甲胺、5 -辛二烯和1，4 -辛二烯的混合物。 写a和b的结构式。16 .化合物a的分子式为C15H17N，在苯磺酰氯和KOH溶液中不起作用，氧化该化合物后得到清晰的溶液，化合物a的核磁共振光谱如下图所示，推测了化合物a的结构式。第十四章含氮有机化合物(P125-129 )2 .给以下化合物的名称，或写结构式(1)3-氨基戊烷(2) (3)。2-氨基丙烷或异丙基二甲基乙胺或n，N-二甲基乙胺(4) N-乙基苯胺(5)二甲基苯胺或N-甲基甲苯胺n，3-(6)氯化重氮-3-氰基-5-硝基苯(7)对硝基氯化苄(8) 2，4 -二羟基偶氮对硝基苯(9)顺-4-甲基环己胺或对硝基偶氮- 2，4 -二羟基苯(10 )苦味酸(11 ) 1，4，6 -三硝基萘3 .用碱性强弱排列以下各化合物，说明理由(1)吸电子基降低碱性，电子供给基增强碱性(2)吸电子基降低碱性，电子供给基增强碱性4 .比较正丙醇、正丙胺、甲乙胺、三甲胺和正丁烷沸点的高低，说明理由解： 5种化合物中，根据形成氢键的可能性、能力的不同，按照沸点从高到低的顺序推测如下正丙醇正丙胺甲乙三甲胺正丁烷97.4 47.8 36.5 2.5 -0.54 .如何完成以下迁移：(1)(2)(3)(4)5 .完成以下反应，指出最终产物的配置为(r )或(S):解：反应的前两阶段与手性碳无关，反应的第三阶段是霍夫曼重排，转移基在分子内转移，其配置不变。 根据分子组成变化，旋光性有可能变化，也有可能不变化，在此测定的结果为左旋。6 .完成以下反应：(1)这个问题，改变甲基的位置的话，状况会有如下不同(2)(3)(4)或(5)利用霍夫曼重排反应(劣化反应)完成缩碳：(6)利用卤代烃的氰化分解，增加1个碳原子：(7)(8)芳香环上的亲核取代反应，首先加成，消除：(9)非对称酮形成烯胺后进行烃化时，烃化主要发生在取代基少的位。 与通常的碱催化反应正相反。(10 )含- h的氧化叔胺在加热时发生顺式去除反应(协同反应)，生成烯烃和R2NOH:7 .指出下列重排反应的产物：(1)碳正离子的形成及其重排：(2)碳正离子的形成及其重排；(3)碳正离子的形成及其重排：一醇重排反应：(4)碳正离子的形成及其重排：一醇重排反应：(5)碳正离子的形成及其重排：一醇重排反应：(6) Wolff重排：(7)贝克曼重排：(8) Baeyer-Villiger重排：8 .说明下述实验现象：(1)对溴甲苯和NaOH在高温下反应，生成几乎等量的对和间甲酚。(2) 2，4 -二硝基氯苯可以用氯苯硝化，但是用NaHCO3水溶液清洗反应生成物除去酸的话就不能得到产品。解： (1)溴苯一般不易发生亲核取代反应，该反应经过乙炔中间体的历史进行，如下所示解： (2)氯苯可以直接硝化生成2，4 -二硝基氯苯，但2，4 -二硝基氯苯在两硝基的吸电子作用下容易水解，生成2，4 -二硝基酚，不能得到2，4 -二硝基氯苯的产物。9 .请判断下述霍夫曼重排反应是否可以实现。 为什么？解：该反应由于仲胺分子中n原子没有两个可脱离的基团，所以不能形成氮中间体.10 .由指定的原料合成：(1)用环戊酮和HCN制造环己酮(2)由1，3 -丁二烯合成尼龙-66的两个单体-己二酸和六亚甲基二胺；(3)由乙醇、甲苯和其他无机试剂合成普鲁卡因(4)由简单的开链化合物合成(1)解：解：解：解：11 .选择适当的原料通过偶联反应合成(1) 2，2-二甲基-4-硝基- 4-氨基偶氮苯(2)解：12 .由甲苯或苯合成以下化合物(1)间氨基苯乙酮(2)邻硝基苯胺(3)间亚硝基苯基酸(4) 1，2，3 -三溴苯(5)(6)13 .试着将phnh 2、PhNHCH3和PhN(CH3)2:分开14 .某化合物C8H9NO2(A )在NaOH中被还原成Zn粉，产生b，在强酸性下b重排生成芳香族胺c，c用HNO2处理，与H3PO2反应，生成3，3 -二乙基联苯(d )。 试制了a、b、c、d的构造式。解：15 .某些化合物a，分子式为C8H17N，核磁共振光谱无双峰，与2mol碘化甲烷反应，与Ag2O (湿)作用，接着加热，形成中间体b，分子式为C10H21N。 b进一步甲基化后，与湿的Ag2O作用，变成氢氧化物，加热后生成三甲胺、5 -辛二烯和1，4 -辛二烯的混合物。 写a和b的结构式。解：可与2摩尔碘甲烷反应，作为仲胺解释。 从产物乙烯的位置可以推测出的是NMR没有双峰，表示其旁边没有单