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文档简介
.12种有机含氮化合物,单硝基化合物)。其中烃分子中的氢原子被硝基取代的化合物是硝基化合物,1分类和命名法,2物理性质,3化学性质1还原反应2对苯环的影响,1)还原反应,酸性条件:碱性:偶氮化合物,偶氮苯,偶氮苯,催化氢化,硫化物如Na2S/(NH4)2S/NaHS选择性地还原1-NO2。2)为了影响苯环,A活化卤素原子(o,p),Na2CO3,Na2CO3,为了提高苯酚的酸度,硝基越多,酸度越强。二胺是指通过用烃基取代氨分子中的氢原子而产生的一系列衍生物。例如,RNH2、R2NH、R3N、1被分类和命名,脂族胺和芳族胺根据连接到氮上的烃基的数量被分类,伯胺(伯胺)、仲胺(仲胺)、叔胺(叔胺)、季铵盐或季铵碱根据分子中氨基的数量被分类,并且:二胺、三胺、胺和胺根据烃基的类型被分类,并且:胺、NH3、rn H2、r2nh、r4ncl-、r4oh-、r3n、伯、仲、叔和醇具有不同的含义胺、二甲胺和复合胺的名称可视为碳氢化合物的衍生物。2-甲基-4-氨基戊烷、3-甲基-2-(N,N-二乙基氨基)己烷、N,N-二甲基苯胺、环己胺的名称,例如:例如:简单胺以连接到N的烃基的名称开始,以单词“胺”结束。铵盐、季铵盐和季铵碱的名称与无机盐和碱的命名原则相似。例如:2结构,胺分子中的氮原子和氨分子中的氮原子采用sp3杂化,分子呈金字塔形,含有孤电子对的sp3轨道位于金字塔形、甲胺、三甲胺、3物理性质,4化学性质碱性酰化/磺酰化与亚硝酸反应以氧化取代的季铵盐和芳环的季铵碱。1)碱性,胺与酸反应生成盐:利用这一特性,可以从混合物中分离和纯化胺。它可用于胺类物质的定性鉴别。胺的水溶液是碱性的,脂肪胺的碱性:(强于氨)、水中的:(CH3)2NH H3NH 2(CH3)3NH 3213和气态的:(CH3)3N(CH3)2NH CH3NH 2NH 3321主要受溶剂化效应和空间效应的影响。为了便于讨论,将来水溶液中只考虑气态或有机溶剂。芳香胺的碱性为:(弱于氨)。苯环越多,碱性越弱。氨基在对位连接给电子基团,从而增强苯胺的碱性。氨基对位吸电子基团削弱了苯胺的碱性。当它更碱性时,它类似于酚酸。当取代基在对位时,有必要同时考虑诱导和共轭。当取代基位于间位时,只需考虑诱导作用而不是共轭邻位。一般来说,碱度:季铵碱脂肪胺氨芳香胺,2)酰化/磺酰化。伯胺和仲胺与酰氯、酸酐、羧酸等试剂反应,氨基上的氢被酰基取代,生成n-取代的酰胺。这种类型的反应称为胺的酰化反应。特征(1)叔胺没有活性氢,因此它们不能被酰化,并且伯胺和仲胺的酰化产物不能再与酸形成盐,这可以用于叔胺的分离(2)胺的酰化产物可以在酸或碱的催化下水解成原始胺。(3)芳香胺利用该反应保护氨基,和碱形成不溶于碱且不反应的水溶性盐。Hinsberg反应1和2胺与对甲苯磺酰氯反应生成对甲苯磺酰胺(也可以使用苯磺酰氯):该反应可用于不同等级胺的分离和鉴定。(3)脂肪伯胺与亚硝酸反应,在强酸存在下与亚硝酸反应,定量释放氮,可用于氨基(-NH2)的定量测定。Th,N-亚硝基-N-甲苯胺(黄色),(橙色),(翠绿色),叔胺:苯环上的亚硝化反应。4)氧化,脂肪族伯胺和仲胺的氧化没有实际意义,叔胺氧化产生氧化胺(不需要)。芳胺容易氧化。在制备苯胺衍生物时,酰胺化通常用于保护氨基。K2Cr2O7苯胺黑(络合物)用作染料,吸电子基团有利于反应。5)芳环上的取代、卤化和三溴化反应可用于苯胺的定性和定量分析,为了得到取代物,可采用酰胺化方法来降低苯环的活性,(2)硝化,为了避免氧化,通常先加入硫酸而不是直接硝化,酰化后可制备间位产物、邻对位产物,以及(3)磺化反应直接进行,苯胺和浓硫酸转化为硫酸苯胺。磺化后,得到间磺化产物。对位磺化方法:乙酰化,然后磺化;成盐,然后加热脱水,最后高温重排(工业)。1。季铵盐的制备:叔胺与卤代烷反应生成季铵盐。R3N RXR4N X-性质:季铵盐为白色晶体,溶于水,不溶于非极性有机溶剂。用途:用作抗静电剂和柔软剂。例如:(C18H 32)2N(CH3)2C1-,织物柔软剂;双(甲基)双(十八烷基)氯化铵是一种常见的抗静电剂和柔软剂。二甲基苄基十二烷基溴化铵是常用的消毒剂(苯扎溴铵);作为相转移催化剂。(6)季铵盐和季铵碱,季铵盐起到相转移催化作用,使反应在短时间内完成,大大提高了收率。相转移催化剂及其催化原理(介绍,不要求),99%,80%,季铵盐可用作相转移催化剂,有机相,R-C1,无机相,na cn-,r4ncl-,na cl-,r4ncn-,r4ncn-,r-cn-,r4ncl-,相转移催化剂催化反应机理,常用相转移催化剂:制备季鏻盐,季铵盐和冠醚,和双。季铵盐碱:季铵盐在碱性水溶液中有以下平衡:r4nx-KOHR4N OH-kx在此反应中,产物R4N OH-被称为季铵盐碱,它是一种类似于氢氧化钠的强碱,具有强吸湿性,溶于水。性质:该反应是可逆的。为了将反应进行到底,可以用湿氧化银处理季铵盐以产生AgX。2R4N X-Ag2O H2O2R4N OH-2aGx滤出生成的卤化银沉淀,蒸发溶液,得到固体季铵碱。季铵碱通过加热分解,并且-C没有氢原子,分解成叔胺和醇。如果-C有氢,它会分解成叔胺、烯烃和水。季铵碱的热消除(Hofmann消除),a,b,Hofmann消除:氢原子主要从含有更多氢的-c中除去,亚芳基主要在芳环连接到b-C时产生:n,h,3,C,C,h,h,3,C,h,h,3,(,C,h,3,3,n,h,2,o,三嗪化合物和偶氮化合物,1名,重氮化合物和偶氮化合物都含有氮-氮重氮键(-)例如:苯重氮鎓氯化物苯二氮杂氨基苯氢氧化物重氮苯(重氮苯盐酸盐),以及两端带有连接到碳原子上的-N2-基团的化合物称为偶氮化合物。例如:对二甲氨基偶氮苯,重氮化反应,芳香伯胺和亚硝酸在低温和强酸溶液中反应生成重氮盐,称为重氮化反应。取代反应(释放氮)偶合反应(不释放气体),重氮盐的两个性质及其在合成中的应用,1)取代反应,1)被羟基取代,氩易受亲核攻击,因此重氮盐应由亲核性弱的硫酸盐制备,2)被碘、氟取代,碘非常亲核,因此可由硫酸盐或卤酸盐、硼酸盐的希曼反应制备,(3)桑德迈尔反应:在重氮盐溶液和酸性溶液如氯化铜、溴化亚铜或氯化亚铜的作用下,N2通过加热分解释放出来这是桑德迈尔反应,N,N,x,-,C,u,C,N,k,C,N,N,N,N,C,C,C,N,N,N,k,C,N,N,H,2,C,H,3,N,a,N,O,2,H,C,L,n2,cl-,C,H,3,CuCl,HCl,C,L,C,H,3,C,N,C,H,3,C,N,N这里应该注意的是,当被氯和溴取代时,需要氯化氢和溴化氢来制备重氮盐,而当被氯化萘取代时,需要硫酸来制备重氮盐,以减少负产物的产生。嘿。(4)被氢原子取代,使用次磷酸盐或乙醇,实施例3: 1,3,5-三溴苯。结论:可用于药物和有机合成,通过定位硝基或氨基将所需基团引入特定位置,然后将硝基或氨基移去或转化为所需基团,合成芳香环直接取代法无法合成的化合物。嘿
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