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偶氮型侧链液晶高分子的制备及红外光谱特性研究

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偶氮 型侧链 液晶 高分子 制备 红外 光谱 特性 研究 钻研
资源描述:
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内容简介:
开题报告 题目 : 偶氮型侧链液晶高分子的 制备及 红外光谱特性研究 1、毕业设计(论文)综述 目背景及研究意义 对液晶态的了解要追溯到 1888 年 , 奥地利植物学家 察到胆甾醇酯具有双熔点现象 , 而且从升温和降温到这两个熔点之间呈现出不同的光学各向异性。为了解这种现象的相变本质 , 他把所观察到的现象描述给了德国的物理学家 , 定了 察到的现象。正是由于他们真正开始研究液晶 2 人们才开始对液晶有了基本的了解。因此 称为液晶科学之父。 1982 , 人与 人 8将偶氮单体与介晶单体共聚 , 得到了侧链上同时含有偶氮基团的液晶高分子 , 由于它们同时具有高分子材料、小分子液晶及偶氮发色团的综合性能 , 因此立即引起了人们的极大兴趣。 1984 年 , 人 9提出了偶氮基团的侧链液晶高分子结构模型(见图 1) , 该模型的提出为含有偶氮基团的侧链液晶高分子的合成提供了理论依据。 在液晶中掺入偶氮 染料可以有效提高其光学性能 , 近年来 ,由于材料成本低廉、制作工艺简单、低外加电场、光学性能显著等优势 ,使掺染料液晶 10的非线性光学过程受到广泛的关注。 偶氮液晶在 不同波长的光照射的作用下 , 含有偶氮基团的液晶高分子会发生光致异构现象 , 从而具有特殊的光学性质 , 在光储存光全息技术及光信息处理等方面具有巨大的应用价值 。 因此偶氮液晶高分子作为一种新型的光学材料 , 近年来受到了越来越多的关注 。 柔性间隔 偶氮基团 主链 介晶单元 图 1 含 偶氮基团的侧链液晶高分子的结构模型 内外研究现状 目前 , 国内外对偶氮液晶研究非常普遍 , 同时偶氮液晶在先进光学材料中的应用非常广泛。利用偶氮液晶灵敏的光控特性 , 可以制备具有光调制性质的光学器件。但在应用过程中要注意的是 , 只有在一定的温度范围内 , 作为客体的偶氮液晶才能有效的诱导液晶发挥光致变性 13。由于偶氮液晶具有优异的物理、化学性能 , 自二十世纪五十年代商业化以来受到人们的广泛重视 , 在我们生活中的应用将会越来越广泛 , 具有十分诱惑的工业前景。 偶氮型液晶高分子的光致各向异性比传统的 光存储材料敏感 , 用于光储存方面 14显示出易于擦除寿命长对比度高存贮可靠等优点 。 D. R 等 15人合成以端羟基聚丁二烯为主链 ,以 5-( 4- 4-( 辛氧基 ) 偶氮苯苯氧 ) 戊烷 并研究了其光学性质 用 365 325 488光分别照射用此液晶高分子制成的膜 , 结 果表明用 325射贮存的内容 , 用 365 488照射的时候可以完全擦除 , 可以重复写入和擦除 , 这种膜有望在光储存材料方面得到广泛应用 。 16利用含有偶氮基团的 聚甲基丙烯酸酯型的液晶高分子制成薄膜,偶氮生色团的定位和 光轴的倾斜方向是一致的,即用 产生左旋的偶氮聚合物膜且响应度快,该系列聚合物材料可以用来制作新型的手性光开关。 上海交通大学的俞燕蕾等 17采用阳离子光聚合方法合成了具有乙氧基主链的新型偶氮苯液晶弹性体,研究了液晶弹性体膜在 366外光照射下的光响应行为,当用 366现了两种方向相反的光弯曲现象,一个面远离紫外光的入射方向弯曲,另一个面迎着紫外光的入射方向弯曲,此液晶膜有望用 于光开关材料。 18制备了含有偶氮苯衍生物的液晶聚合物复合材料薄膜, 究表明薄膜显示出向列型液晶性质相转移温度在 90 C 左右,通过紫外光照射可以发生顺反异构现象,也会干扰液晶分子发生光交换作用,这种复合材料有望制作新型的光开关。 人 19合成了胆甾型聚硅氧烷类液晶高分子,它可作为热感型可擦存贮器的记录材料 试验结果证明:记录和消除信息都无需电场存在,只需经过一个简单的加热 - 冷却循环过程;记录的信息在玻璃态下至少可以保存 6 个月不衰退。 偶氮液晶高分子在光 开关光敏功能材料非线性光学设备等领域具有非常大的潜在应用价值 , 尤其是作为高性能光存储介质更展现出诱人的前景 , 但是偶氮液晶高分子在实际应用方面还存在诸多的问题 , 例如光致取向速度还不能满足需要信息存贮不稳定成本高难以工业化等问题制约着其实际应用 , 以上问题是以后研究偶氮液晶高分子的主要趋势。 2、 本课题研究的主要内容和拟采用的研究方案、研究方法或措施 课题研究的主要内容 偶氮液晶高分子材料聚合物的合成 , 由 对硝基苯腈、亚硝酸钠、苯酚等 原材料一步步合成所需单体 , 在由单体进一步聚合成高分子液晶聚合物。通 过红外光谱( 核磁共振氢谱( 1 示差扫描量热法( 、 热台偏光显微镜 ( 、 热重分析法 ( 红外发射仪等方法 表征 偶氮液晶高分子聚合物 的结构、测试 偶氮液晶高分子聚合物的各项性能。为偶氮型侧链液晶的新用途提供理论依据。 究方案 侧链液晶高分子单体: 100口烧瓶中加入 加入 3M 的 冷却至 0 左右。在 50烧杯中加入 蒸馏水中 , 慢慢滴入 0 的 4 50杯中加入 酚 , 加入 10%)的 冷却至 0 , 在慢慢倒入制备的重氮盐中。在 0 反应 15盐酸酸化 ,水洗 2 至 3 次。抽滤 , 真空干燥 24h。 440燥的丙酮中 , 并加入 100 加入 I, 然后将 61滴加到上述溶液中 , 回流反应 6d, 趁热过滤掉混合物中的 淀 , 并将滤液蒸干 。向粗产物中加入 20仿溶液并将不溶的物质过滤掉。氯仿溶液用水萃取 4 次并干燥 , 产物在 15酮中重结晶。 1g)第二步产物在 60 下溶解于 10氢呋喃( , 乙胺 , 然后在 60 将溶解于 5 基丙烯酰氯滴加到上述溶液中。反应混合物冷却至室温并搅拌 20h。向溶液中加入25仿并用水震荡萃取 , 氯仿溶液使用 产物在 60醇 /丙酮(体积比 6:1)混合溶液中 重结晶。 分别取适当量的单体溶于 甲 苯中 , 加入 1 为引发剂。将反映混合物使用冻结泵解冻法在真空和氩气下脱气 10后将反应混合物在水浴中加热至 60 引发聚合反应。反应 48h 后抽滤。 氮液晶聚合物的热力学性质的研究方法 台偏光显微镜观察 先把样品调整到一个可以清晰看的位置,再用热台设置升温程序,然后就可以通过偏 光显微镜看全过程了,还可以拍照的。 差扫描量热法测量 示差扫描量热法 (在程序控制温度下,测量输给物质和参比物的功率差与温度关系的一 种技术。 外光谱测试 将完全干燥的样品制备成 体压片,在红外光谱仪上进行分析。 磁共振测试 将样品溶在合适的溶液中,用 为标准物质,测试仪器为核磁共振仪。 3、 本课题的重点及难点,前期已经展开的工作 点 逐步合成单体的每一步都要求比较严格, 杂质 对产物的影响较大,且合成时的条件也较苛刻,温度、压力、空气等都对反应都有影响。合成聚合物的各种性能的测试要认真对待、并细心记录数据和分析。 点 聚合反应的成功与否, 偶氮侧链液晶高分子聚合物的结构的确定和性 能分析。拟通过红外光谱、核磁共振氢谱、 差示热量扫描法 、 热重分析法 等方法共同确定。 期已经展开的工作 ( 1) 阅读了大量有关 偶氮侧链液晶高分子 的相关文献和书籍,了解了偶氮液晶的研究背景和研究意义,同时也制定出具体的实施方案来完成本次毕业设计。 ( 2) 开始了实验仪器的熟悉以及一些简单的实验操作,合成了一些基本的液晶基元。 4、 完成本课题的工作方案及进度计划(安周次填写) 第 1 2 周 做前期准备,查阅相关资料,完成开题报告; 第 3 周 开题答辩; 第 4 7 周 完善方案设计,准备材料,进行 实 验 ,合成液晶基元 ; 第 8 周 完成中期报告,中期答辩; 第 9 10 周 聚合反应; 第 11 12 周 聚合反应产物的鉴定和各项性能的测定; 第 13 14 周 整理实验结果并写出完整的毕业论文; 第 15 周 毕业答辩 . 指导教师意见(对课题的深度、广度及工作量的意见) 指导教师: 年 月 日 所在系审查意见: 系主管领导: 年 月 日 参考文献 1 2 范星河 M化学工业出版社 ,2005. 3 张其锦 M中国科学技术大学出版社 ,1994. 4 周其凤 ,王新久 M科学出版社 ,2001. 5 莫志深 ,张宏放 射线衍射 M科学出版社 ,2003. 6 ,.M北京 :北京大学出版社 ,1999. 7 谢敏莉 ,聚乙烯亚胺系侧链液晶高分子的合成表 征及吸附性能研 D;(博士论文 )武汉 :武汉理工大学 ,2008. 8 .983,24(2),306 9 1984, 185(7),132710 63 (193) 11 e” ,982). 12 ),306(1983). 13 赵昌燕 ,王明哲 ,王广途 ,李龙章
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