资源目录
压缩包内文档预览：
编号：974715
类型：共享资源
大小：150.54KB
格式：ZIP
上传时间：2017-01-06
上传人：闰***
认证信息
个人认证
冯**（实名认证）
河南
IP属地：河南
30
积分
- 关 键 词：
-
乙酰
丙酮
催化
甲基丙烯酸
- 资源描述：
-
乙酰丙酮镍催化甲基丙烯酸甲酯的聚,乙酰,丙酮,催化,甲基丙烯酸
- 内容简介：
-
开题报告 题目： 乙酰丙酮镍催化甲基丙烯酸甲酯的聚 合研究 开题报告填写要求 文）答辩委员会对学生答辩资格审查的依据材料之一。此报告应在指导教师指导下 ， 由学生在毕业设计（论文）工作前期内完成。 从教务处网页上下载）填写并打印（禁止打印在其它纸上后剪贴） ， 完成后应及时交给指导教师审阅。 500 字以上 ， 参考文献应不少于 15 篇（不包括辞典、手册 ， 其中外文文献至少 3 篇） ， 文中 引用参考文献处应标出文献序号 ， “参考文献 ”应按附件中参考文献 “注释格式 ”的要求书写。 、日的日期一律用阿拉伯数字书写 ， 例： “2008 年 11 月 26 日 ”。 封面格式：题目：宋体 ， 加粗 ，二 号；系别等内容格式：宋体 ， 四号 ， 居中。 1、毕业设计（论文）综述 目背景及研究意义 作为现代高分子材料的支柱产业，聚烯烃工业的发展是衡量一个国家石油化工发展的重要标志，聚烯烃产品极大地促进了人类文明地发展，而烯烃聚合催化剂则是发展聚烯烃产业的关键和 核心。自 1953 年烯烃聚合催化剂问世以来，短短五十多年里出现了 化体系、茂金属催化体系和后过渡金属催化体系三个重要的里程碑。近十年来，国内外的学术界和工业界都将研究的目光集中在后过渡金属催化剂体系。这是由于后过渡金属烯烃聚合催化剂具有稳定性好、价格便宜、对各类极性官能团容忍性好、有优良的聚合特征等优点。目前 生 产聚甲基丙烯酸甲酯的方法主要是自由基聚合，得到的聚合物主要是无规聚合物。而后过渡烯烃聚合催化剂稳定性强、对各类官能团容忍性好、具有优良的聚合特征和价格便 宜等优点，因此在这方 面的研发引起人们的广泛兴趣。 20 世纪 90 年代末期 ， 当人们对茂金属的研究方兴未艾之时 ， 一类新型烯烃聚合均相催化剂 后过渡金属催化剂 ， 如以 - 二亚胺为配体的镍基配合物异军突起 ，后过渡金属催化剂的出现再次引起学术界和产业界的极大关注 。 人们对甲基丙烯酸甲酯的配位聚合进行了研究，如采用 Ni(1催化体系可实现 聚合，但产物一般以无规为主。 以含双水杨醛配体的镍配合物实现了乙烯齐聚、高聚及与甲基丙烯酸甲酯的共聚合 2引起人们的重视。但需要用昂贵的含氟的有机膦化合物为添加剂 作添加剂，这无疑增加了催化剂的成本 。 后过渡金属烯烃催化剂除了对烯烃聚合具有高活性以外，还具有低的亲氧性以及对极性单体具有良好的耐受性，近年来成为研究的热点。 3最早提出用水杨醛亚胺基为配位体构架合成过渡金属配合物催化乙烯聚合，成功制备了含乙酰丙酮的配体与金属 配合物，其中 子上带有一个烷基和一个辅助配体 4。研究结果表明，这类催化剂在催化乙烯聚合时为电中性络合物，并且在无助催化剂时可高活性地催化乙烯聚合得支化聚乙烯，而且催化剂对极性杂原子有极好的耐受力，可催化乙烯与含羟基或酯基的单 体直接共聚合。以 为助催化剂对甲基丙烯酸甲酯的聚合有较好的活性，制得醛酮结构为主的聚合物。此外， Ni(5、含磷氧配体的镍配合物等与 成的催化体系也能以比较高的催化活性催化 聚合。 有机镍化合物如乙酰丙酮镍、 - 二亚胺镍化合物在烯烃聚合中起着重要的作用。镍作为后过渡金属 ，亲氧性较小 ，对官能团中的氧原子和其它杂原子性能稳定 ，所以镍催化剂不但可以用作乙烯、丙烯、苯乙烯 、二烯烃 、环烯烃等非极性单体的齐聚及聚合催化剂 ，还可用作甲基丙烯酸甲酯 、己内酯 、降冰片烯等极性单 体的聚合催化剂，以及它们的共聚。 内外研究现状 目前生产 主要方法有异丁烷法。 异丁烷价格便宜 ， 具有碳原子的异构骨架 ，作为制备 原料 ， 已引起了人们广泛注意 。 尽管异丁烷的转化率很低 ， 但由于反应的原料成本低 ， 工艺简单 ， 所以对该工艺研究比较多 ， 而且此工艺被认为具有相当的竞争力 ， 关键就在于催化剂 。 对此 ， 日本的 以磷钼杂多酸及其铯、镍盐等作为催化剂 ， 使异丁烷选择性氧化直接合成 选择性达到了 42%。但该催化剂存在着制备及使用条件 苛 刻 ， 机械强度较差的问题。除此之外 ， 异丁烷易发 生深度氧化生成 原料有效利用率不高。目前 ， 异丁烷氧化研究报道中所用催化剂多为磷钼系 构的杂多化合物 ， 研究还未有突破 6， 8。另外，国内丘坤元等以 催化剂， 2， 3 一二氰基一 2， 3 一二苯基丁二酸二乙酯 (引发剂，完成了苯乙烯 (可控活性自由基聚合，但该引发体系对于 聚合并没有体现出活性可控的特征， 分子量与转化率无关，除了 氨基膦，亚胺一膦等中性磷为配体的镍系催化剂也被广泛应用于 。 随着后过渡金属催化剂催化烯烃聚合研究 的深入，极性单体如甲基丙烯酸甲酯(合的研究也成为人们关注的热点之一。在利用有机镍催化剂方面，文献报道有 用数种茂镍和乙酰丙酮合镍催化剂制备 10， 11和 12， 16用后过渡金属的乙酰丙酮镍化合物 Ni(化体系在比较温和的条件下催化 合 有机玻璃具有大量优点和广泛用途，比如光学透明特性、耐气候性、电绝缘性、耐药品性、耐冲击性、质量轻及易成型性等优点，并且广泛应用于建筑 、汽车、照明器材、光学仪器、展览橱窗以及各种工业用、家用、医用设备等领域。因此，甲基丙烯酸甲酯也成为世界各国争相发展的一个项目，近年来，生产规模和产量都有了很大提升。 2012 年全球的 量已经达到 吨，中国产能达到 吨。预计 2014 到 2016 年产量年增长率可达到 17 有机镍化合物在烯烃聚合中所起作用是勿庸置疑的，有机镍催化剂在聚合能力及聚合物性能方面有其独特的优点，但是有机配体的合成仍停留于实验室的研究。对催化机理的探讨、催化体系的优选等工作还研究的很不够，随着市 场对各种具有特殊性质的聚合材料的需求量不断增大开发，新的催化剂以及对其聚合机理的探讨更是迫在眉睫。 乙酰丙酮镍催化剂被合成出来，并进行研究和工艺条件实验这是我国聚烯烃催化剂研究人员无疑是一次难得的机遇，在我国研究人员所做的研究工作被世界认知的同时，必将推动我国聚烯烃产业的发展。近三年间这个领域的发展，特别是我国的学者在这个领域的贡献，展示了镍配合物在烯类齐聚和烯类聚合制备支化聚烯烃的巨大潜力，促进该领域研究的发展。 2 本课题研究的主要内容和研究方案、研究方法 课题研究的主要内容 1) 溶剂和单体的纯 化处理。 2) 乙酰丙酮镍催化甲基丙烯酸甲酯的聚合，研究单体浓度、 质量的比、聚合温度和聚合时间等对 合反应催化活性、转化率、分子量分布的影响。 3) 聚合物的结构进行表征。 究方案 1）甲基丙烯酸甲酯的纯化处理：因为 有阻聚剂、有机物杂质、水分等杂质，在聚合前要纯化处理，处理的方法是减压蒸馏法。 2）乙酰丙酮镍为催化剂催化甲基丙烯酸甲酯的聚合：采用乙酰丙酮镍为催化剂，在甲苯溶剂中催化 聚合，研究 i 摩尔比，反应时间，反应温度对反应的影响，对聚合条件进行优化。 3） 聚合物的结构表征： 采用 外光谱）、 磁共振 )等现代分析测试手段研究合成的聚甲基丙烯酸甲酯（ 微观结构，用 示扫描量热仪）研究聚合物的热性能。 究方法 1) 聚合方法：溶液聚合。 2) 表征方法： 外光谱）、 磁共振 )等现代分析测试手段研究合成的聚甲基丙烯酸甲酯（ 微观结构，用 示扫描量热仪）研究聚合物的热性能。 3 本课题研究的重点及难点 1) 乙酰丙酮镍 /化体系的催化活性优化，应该进行大量的实验来实现。 2）合成聚合物的微观结构表征。因为 等规、间规和无规的结构，需要结合红外光谱和核磁共振进行研究。 期已开展工作 1) 催化剂、引发剂以及单体的准备。 2) 课题组熟悉红外光谱法、核磁共振法、凝胶色谱法等表征方法，以准确测定产物结构。 3）阅读了大量有关偶氮侧链液晶高分子的相关文献和书籍，了解了偶氮液晶的研究背景和研究意义，同时也制定出具体的实施方案来完成本次毕业设计。 4 完成本课题的工作方案及进度计划（按周次填写） 第 1 2 周 做前期准备，查阅相关资料，完成开题报告； 第 3 周 开题答辩； 第 4 7 周 完善设计方案，准备材料，进行实验； 第 8 周 完成中期报告，中期答辩； 第 9 10 周 聚合反应； 第 11 12 周 产物鉴定与测定； 第 13 14 周 整理实验结果并写出完整的毕业论文； 第 15 周 毕业答辩。 指导教师意见（对课题的深度、广度及工作量的意见） 指导教师： 年 月 日 所在系审查意见： 系主管领导： 年 月 日 参考文献 1 艾娇艳 ,祝方明 ,林尚安等 . 有机镍化合物催化烯烃聚合的研究进展 J2003,32:1612 张启兴 ,萧翼之 ,等 J2001,40(5):523 日本化学会 译 )N,北京 :化学工业出版社 1988;614. 4 赵丹 ,段宏昌 ,姜恒 ,宫红 J2007,21(2):85 张先俊 ,刘锦耀 J1992,10(2):105 6 W C 机合成 (第二卷 )M科学出版社 ,1959,97 10000). 8 e Z,998,36:20519 999,(1):1510 孙世林 ,李吉春 ,黄剑锋 J2006,4(12):9 11 ,J.O 983,2:59412 .J.A d 989,28:101113 W C
- 温馨提示:
1: 本站所有资源如无特殊说明，都需要本地电脑安装OFFICE2007和PDF阅读器。图纸软件为CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.压缩文件请下载最新的WinRAR软件解压。
2: 本站的文档不包含任何第三方提供的附件图纸等，如果需要附件，请联系上传者。文件的所有权益归上传用户所有。
3.本站RAR压缩包中若带图纸，网页内容里面会有图纸预览，若没有图纸预览就没有图纸。
4. 未经权益所有人同意不得将文件中的内容挪作商业或盈利用途。
5. 人人文库网仅提供信息存储空间，仅对用户上传内容的表现方式做保护处理，对用户上传分享的文档内容本身不做任何修改或编辑，并不能对任何下载内容负责。
6. 下载文件中如有侵权或不适当内容，请与我们联系，我们立即纠正。
7. 本站不保证下载资源的准确性、安全性和完整性, 同时也不承担用户因使用这些下载资源对自己和他人造成任何形式的伤害或损失。
人人文库网所有资源均是用户自行上传分享，仅供网友学习交流，未经上传用户书面授权，请勿作他用。
川公网安备: 51019002004831号