内容简介：: “高效环保型轿车防冻液的研究开发陶佃彬，曹云龙，童秀凤（张家港迪克汽车化学品有限公司，江苏张家港215638）摘要普通防冻液配方含有对人体和环境有害的物质，属于中低档次的配方，而用于高档汽车的有机酸型防冻液，由于价格昂贵应用受到了限制。结合我公司引进的日本乙烯L系列防冻液的使用经验，开发了具有经济、高效和环保特点的新型防冻液。通过交通部后勤研究所等权威部门的检测认为，新开发的防冻液中有机酸和无机盐相结合，符合日本汽车工业无胺、非硼、非硅的防冻液品质要求，可广泛应用于日系汽车和其他中高档汽车。关键词防冻液；有机酸；无机盐；环保中图分类号TO0471文献标识码B文章编号10011560（2005）05006303收稿日期20041218“引“言防冻液是一种低冰点的液体，在低温下不会结冰，具有良好的流动性，可带走发动机多余的能量。它是汽车水冷式发动机的冷却介质，用于冬季汽车水箱防冻，保护发动机正常运转。车用的发动机一般都采用水冷式，汽车水箱材质主要包括铸铁、钢、铝、焊锡、黄铜和紫铜等6种，是一个典型的多金属体系。发动机的燃气在燃烧过程中所产生的热效率只有3040，其余热量的40通过润滑油带走，60通过冷却散发，汽车在运行中水箱温度高达80100C，流速1M/S，长时间的运转后，系统内的高温将使水箱金属材料易发生均匀腐蚀、冲刷腐蚀、电偶腐蚀、点蚀、孔蚀等。因此，冷却介质的质量直接决定着发动机的使用寿命，以防冻液代替水，可大大减少水中杂质对各种金属材料的腐蚀作用，同时还具有防止结垢、防止沸腾等作用。发达国家汽车防冻液的普及率已达100，国内仅有5左右，且仍以水做主要冷却介质1。目前，国内外广泛研究使用的防冻液是以乙二醇为主的水乙二醇体系。其冰点随乙二醇的浓度而变化，但高温下乙二醇和溶解氧作用易生成各种酸性腐蚀性物质，如乙醇酸、乙醛酸和乙二酸等，会加速金属的腐蚀。因此，防冻液中必须加入腐蚀抑制剂。另外，考虑到储存稳定性和使用方便等要求，还需加入防霉剂、消泡剂、着色剂等。20世纪80年代以来，防冻液的研究主要致力于缓蚀剂的改进研究。早期的亚硝酸盐、铬酸盐等缓蚀剂，因其毒性较大而被禁止使用。后来研制的硅酸盐配方大大解决了铝传热腐蚀的问题，得到广泛应用，同时价格低廉。硅酸盐有致命的缺点就是不稳定，一旦析出，就导致铝合金的传热腐蚀。所以，一般硅酸盐的配方都加有硅酸盐的稳定剂，这也只能是短期行为，后来的硼酸盐配方，基本都属于1A应用体系。对于钼系、钨系缓蚀剂，因为其独特的性能在配方上存在一定的比例，其应用因为价格因素也受到很大的限制。有机酸型的长效环保防冻液配方2，由于含有机酸型配方比较昂贵，所以其应用仅限于少量的高档轿车上，应用不是很普遍。为此，结合我公司需要，开发了一种经济、高效、环保的防冻液配方以代替现有的配方。“配方3，4目前，汽车材料的相关缓蚀剂有多种。镀锡铁片、钢、铁的特效缓蚀剂钼酸盐、胺类、磷酸盐、硝酸盐、有机酸等。紫铜、黄铜的特效缓蚀剂5苯三唑、甲基苯三唑、噻唑类杂环化合物。铝的特效缓蚀剂硅酸盐、硼砂、硝酸盐、苯甲酸钠、有机酸等。锌的有效缓蚀剂有机酸、磷酸盐、苯三唑、甲基苯三唑等。根据配方经常使用的化合物种类，为了确保所有金属都能够得到很好的保护，所以选择防冻液配“方必须全面、科学。由于配方中明确了不含胺、硼、硅，所以对于上述金属试片特效缓蚀剂的选用，就摒弃了这三类化合物。对铁系金属缓蚀效果较好的化合物选硝酸盐、磷酸盐。对铜具有优异防护效果的选用苯三唑。对铝的特效缓蚀剂，选用苯甲酸钠，对于锌的特效缓蚀剂目前还没有专用缓蚀剂，都是采用了协同防护，根据应用于日产轿车L系列防冻液的经验，采用了有机酸型协同防护，其结果证明十分有效。具体配方为（均为质量百分比）有机二元羧酸类总量O14O“5O（采用丁二酸、己二酸有机二元酸复配）。有机一元羧酸类总量O751“5O（苯甲酸钠、异辛酸、对硝基苯甲酸、癸酸）。苯三唑O1O“5。无机盐总量O43“O（硝酸钠、磷酸氢二钠、氢氧化钾）。本配方由于有机酸用量极少，整体十分经济，相对于单纯的有机酸配方，大大节省了有机酸用量，而且缓蚀效果十分优异，可以满足JIS2的要求，与无机盐复配使用，避免了因单纯减少有机酸用量而导致的缓蚀效果不佳的缺点。2性能分析SH/TO521和本高效环保防冻液的比较报告见表1，JISK2234日本汽车防冻液的工业标准和高效环保防冻液的比较见表2。表1SH/TO521和本高效环保防冻液的比较项目质量指标检测结果试验方法颜色有醒目的颜色绿色目测气味无异味无异味嗅觉密度（2OC）/（GCM3）11O711421125SH/TOO68冰点（体积分数5O溶液）/C37O375SH/TOO9O原液沸点/C163O1638SH/TOO89沸点（体积分数5O的溶液）/C1O781O8SH/TOO89对有机涂料的影响无影响无影响SH/TOO84灰分质量分数/5O25SH/TOO67PH值（体积分数5O的溶液）7511O785SH/TOO69水分质量分数/5O3OSH/TOO86续表1项目质量指标检测结果试验方法储备碱度/ML见报告14SH/TOO91氯含量/（MGKG1）25O1OOSH/TO621玻璃器皿腐蚀及模拟使用腐蚀试片变化值/（MG片1）紫铜11O12O29O31O黄铜11O12OO2O1OO钢11O12OO4OO5O铸铁11O12OO9OO71焊锡13O16O13O35O铸铝13O16O41O95OSH/TOO85SH/TOO88铝泵气穴腐蚀/级8O2OSH/TOO87铸铝合金传热腐蚀/（MGCM2）1OO1SH/TO62O泡沫倾向泡沫体积/ML15O55泡沫消失时间/S5O2OSH/TOO66注表中溶液均用蒸馏水配制。表2JISK2234标准和本高效环保防冻液比较项目检测结果类型JIS1JIS2密度（2OC）/（GCM3）11251112沸点/C1638155泡沫性质（体积分数3O的水溶液）194水含量/3O5PH值（体积分数3O的水溶液）7727O11O储备碱度/ML14报告冰点/C（体积分数5O的水溶液）37534O（体积分数3O的水溶液）167145金属腐蚀性（体积分数3O的水溶液），（8812）C，（33612）1金属检测片质量变化/（MGCM2）铸铝O14O1O6O1O3O铸铁OO2O1O3O1O15钢片OO1O1O3O1O15黄铜OOO61O3O1O15焊料OO4O1O6O1O3O紫铜O1OO1O3O1O15外观均匀着色试片表面和轴测没有可见腐蚀现象，允许颜色变化检测过程中泡沫性质无泡沫现象无泡沫溢出测试后溶液性质PH值7696511OPH值变化OO311O储备碱度变化率/O3见报告液相均一透明、无明显颜色改变无明显颜色变化，溶液均一，无分离现象出现析出物体积分数/OO2O5O高效环保型轿车防冻液的研究开发“续表2项目检测结果类型JIS1JIS2循环金属腐蚀试验（体积分数30的水溶液）（8813）C，（33612）1（JIS1）（100012）1（JIS2）金属检测试片质量变化/（MGCM2）铸铝032010601030铸铁002010301015钢片001610301015黄铜003410301015焊料012510601030紫铜010710301015外观无腐蚀现象、黄铜紫铜着色均匀试片表面和轴测没有可见腐蚀现象，允许颜色变化测试后溶液性质PH值76065110PH值变化012110储备碱度变化率/06见报告液相无明显颜色变化，溶液均一，无分离现象出现无明显颜色变化，溶液均一，无分离现象出现部件状况泵密封部位无泄漏和异常正常操作下无泄漏和异常声音泵体内表面和腔体无明显腐蚀现象无严重腐蚀现象铸铝表面传热腐蚀体积分数25（13512）C，（16812）101见报告对产品进行全面测试，其行车试验等各项指标都符合要求，对于该配方的设计由于采用了比较保守的配方设计，还有进一步改进的空间。“结论本产品是无胺、无硼系列产品，不含对环境有害的物质，属于推荐使用的高效环保型汽车防冻液。而且，其使用价格远低于市场销售的有机酸型、钼酸盐型防冻液体系，等于或低于大多数普通型配方，使用效果优良，质量稳定，可替代进口产品，产品适应于各种轻型汽车的经济高效的环保型汽车配套产品。参考文献1乔玉林，斯旺，柯瑞，等汽车用精细化学品M北京化学工业出版社，20012姚瑞刚一种新型防冻液P中国专利98117298，200002233宫间富士雄缓蚀剂及应用技术M北京国防工业出版社，19844黄玉媛，梁妙玲，刘汉金精细化工配方常用原料手册K广东广东科技出版社，20035徐燕莉表面活性剂的功能M北京化学工业出版社，2000编辑段金弟危险化学品氰化钠介绍氰化钠是一种无色立方晶体，有微弱的氰化氢气味。其分子量为4902，熔点达5637C，沸点高达1496C，密度160G/CM3。氰化钠易溶于水，微溶于液氨、苯、乙醇、乙醚，可用于提炼金、银等贵重金属和淬火，并用于塑料、农药、医药、染料等有机合成工业。虽然氰化钠是一种危化品，但其本身不能燃烧。受高热或与酸接触会产生剧毒的氯化氢气体。与硝酸盐、亚硝酸盐、氯酸盐反应剧烈，有发生爆炸的危险。因此，氰化钠储运的时候要远离火种、热源。切忌与酸类混储混运，也应与碱类、铵化合物等分开存放。应严格执行剧毒物品“五双”管理制度。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。运输要按规定路线行驶，中途不得停驶。氰化钠在吸入后可引起急性中毒，大剂量接触可引起骤死。具体表现为前期有粘膜刺激、呼吸加快、乏力、头痛；惊厥期出现抽搐、昏迷、呼吸衰竭。麻痹期出现全身肌肉松驰，心跳停止而死亡。因此，在吸入氰化钠后要迅速脱离现场至空气新鲜处。若不慎接触到氰化钠，应立即脱去污染的衣着，用流动清水冲洗15MIN。发生氰化钠泄漏后，应隔离泄漏污染区，周围设警告标志，建议应急处理人员佩戴正压自给式呼吸器，穿化学防护服。合理通风，不要直接接触泄漏物，避免扬尘。将氰化钠移至大量水中，加进过量次氯酸钠，静置241，稀释后放入废水处理系统。如大量泄漏，应收集回收或进行无害化处理。环保水性金属防锈产品及技术服务肌醇六磷酸酯（IP6）是一种从粮食产品中提取的天然水溶性有机化合物，由于其独特的分子结构及理化性能，当与金属络合时易形成多个螯合环，在金属表面可形成一层致密稳定的单分子保护膜层，抑制金属的腐蚀。近几年来，本所在不断扩大产品生产销售的同时，根据国家环保及不同行业的技术要求，以IP6为主要成分，与其他几种无毒缓蚀剂科学配合，先后开发出系列复合型环保水性金属防锈产品，并对外技术转让服务。1水基合成型金属切削液本品由复合金属缓蚀剂、润滑剂、清洁剂等成分配合而成，不含亚硝酸盐等有毒致癌物质，可替代传统各种切削液对黑色金属及有色金属进行各种方式的切削加工。2工序间水性金属防锈剂该品由IP6与其他几种环保型金属缓蚀剂及助剂复合而成，属黑色金属（包括铸铁）与有色金属的通用型防锈产品，呈中性或弱碱性透明液体，不含亚硝酸盐、铬酸盐等有害物质，防锈期达312个月，浸、喷、刷涂均可。该品可替代磷化进行金属表面涂装前处理，防腐蚀及漆层附着性能均优于磷化。此外，该品还可作为金属清洗缓蚀添加剂及镀锌无铬钝化液。3长效金属防锈封闭剂本品由复合缓蚀剂与高分子水性成膜物构成，使用后在金属表面形成透明防锈防水膜层，作为金属工件或材料的封存防锈剂，防锈期一年以上。单位河北玉田县康庄新资源技术研究所（064100）电话03156116441、6133624、13933363244高效环保型轿车防冻液的研究开发“长效有机酸型轿车防冻液及其性能陶佃彬（张家港迪克汽车化学品有限公司，江苏张家港215638）摘要随着全寿命无拆卸养护概念的提出，国外的装车防冻液对品质的要求日益严格，即能够长效、对环境友好、不含对人体和环境有害的物质，并在一些高档轿车上使用有机酸型防冻液作为装车纯正品。而在国内，由于经济因素的制约，有机酸型防冻液至今不能真正实现国产化。为此，采用有机和无机相结合的方式，开发出了具有长效、环保特点的高端防冻液产品，其使用价格仅相当于进口长效防冻液添加剂的1/4左右，产品规格高于SH/T05211999的规范要求，满足了国内高档汽车的装车需求。关键词防冻液；有机酸；长效；环保中图分类号TO639文献标识码B文章编号10011560（2006）04006202收稿日期20051031“前“言发动机冷却液常称为防冻液，分为有机型和无机型两类，国内使用的多为无机型冷却液，在发动机运行2500050000KM时，需要补充腐蚀抑制剂或更换防冻液，但由于这类添加剂多使用价格便宜的硅酸盐配方，冷却液稳定性差，容易产生沉淀。为此，研究开发了具有高效、环保特点的、以有机物为主，无机为辅的新型添加剂，有机酸采用多品种复合，以便达到长效的目的，无机添加剂仍然摒弃了硅酸盐、硼砂、胺类等对环境和人员影响较大的种类1。“试“验采用了硬酸和对金属铝有缓蚀特效的安息香酸类为铝的特效缓蚀剂，选用对焊料、铁、钢有保护作用的复合酸2，3，三唑类复合添加剂对黄铜和紫铜可达到长效防护的效果，并利用有机酸和无机相结合的协同效应对整体试片提供长效保护。金属腐蚀试验时间为672H，比SH/T05211999标准延长了336H，并按日本乙烯EC对长效防冻液（简称LLC）的特殊耐久金属腐蚀性试验检测方法进行了规范检测。“配“方配方中不选用对环境污染较大的硅酸盐、硼酸盐、胺类等无机添加剂，含电负性大的O，S，N，P为中心的极性基的有机酸在金属试片上以极性基吸附在金属试片上，以非极性基C，H作为憎水基排列在试片的外层，从而达到长期保护金属试片的目的4，5。对铁系金属采用防护效果较好的硝酸盐等无机添加剂，对铜的防护采用了甲基苯骈三氮唑和苯骈三氮唑相复配，对铝采用了铝的特效缓蚀剂安息香酸，并辅以有机的一元、二元酸以达到长效的目的。对锌的防护由于没有特效的缓蚀剂，因而采用了多种有机酸协同防护1。试验表明，配方设计完全满足预期要求。其配方如下有机羧酸类总量0820（采用琥珀酸、辛酸、戊酸、对叔丁基苯甲酸、对苯二甲酸、葵二酸）；安息香酸0520；甲基苯骈三氮唑和苯骈三氮唑0110。无机盐总量0830（自我调配组合物）。由于采用了有机酸和无机盐结合的配方，使有机酸的用量大为下降，与进口的长效防冻液添加剂相比，价格仅为其1/4左右。“性能指标将通过检测的长效有机酸型防冻液与日本JISK22342工业标准进行比较，而对个别的指标则按照EC关于LLC的特殊规定进行，结果见表1。按照EC（日本乙烯）标准对配方进行严格检测，经过672H的耐久金属腐蚀试验后，各项性能“表1JIS2日本汽车防冻液的工业标准与长效有机酸型防冻液的比较（采用EC的特殊耐久金属腐蚀试验）项目检测结果EC要求本品LLC密度（20C）/（GCM3）11281120沸点/C16401550泡沫性质（30的水溶液，体积比）1040水含量4050PH值（30的水溶液，体积比）7887001100储备碱度/ML87报告冰点/C（50的水溶液，体积比）371340（30的水溶液，体积比）165145金属腐蚀性（30的水溶液，体积比）（8812）C（67212）H金属检测片质量变化/（MGCM2）铸铝铸铁钢片黄铜焊料紫铜018004001000200600410301015101510150301015外观均匀着色试片表面和轴侧未见腐蚀现象，允许颜色变化检测过程中泡沫性质无泡沫现象无泡沫溢出测试后PH值8365110溶液性质PH值变化042110储备碱度变化率/03见报告液相均一透明、无明显颜色改变无显著颜色变化，溶液均一，无分离现象析出物量/体积比003050铸铝表面传热腐蚀25（13512）C，（16812）H008见报告指标优良，完全满足EC的特殊金属腐蚀试验要求。并根据JIS2要求所进行的循环模拟腐蚀试验结果同日本乙烯LLC进口长效防冻液对比（见表2），时间为（100012）H。从表2可以看出，长效有机酸型防冻液通过了JIS2所要求的金属循环腐蚀模拟试验，同日本进口LLC性能对比显示，其完全可以替代进口产品，实现了长效防冻液的国产化，且使用成本为进口LLC的1/4，经济效益十分显著。经过58万KM实际行车检验后，检测材料完全符合要求，散热器、水泵外观良好，没有明显的腐蚀现象。此外，该防冻液在使用过程中消耗的非常慢，且没有明显质量改变，只要根据使用情况进行适当补加12防腐蚀添加剂即可继续使用，并满足连续使用35A的行车要求。表2循环金属腐蚀试验数据对比项目JIS2要求LLC实测循金属铸铝1060001002环质量铸铁1030002002腐检测钢103000蚀变化黄铜1030003002试片/紫铜1030001003验（MGCM2）焊料1060003004（8813）C试片外观无肉眼可见腐蚀，允许着色合格合格（100012）H试后液体状态PH值6511079810PH值变化储备碱度变化率110记录012902215液相颜色无显著变化，无液体分层、胶状物生成等显著变化合格合格零部件状态泵体密封部位无运转不良、无泄漏、无声音异常合格合格泵体内壁和旋转叶片无显著腐蚀合格合格2结论（1）有机酸型汽车防冻液可以替代日本乙烯LLC长效添加剂用于高档轿车的防护用品，实现了日本乙烯L长效防冻液的国产化。（2）长效有机酸型轿车防冻液为无胺、非硼、非硅酸盐的有机酸型系列产品，对环境友好。（3）产品性能指标远远高于石油化工行业标准SH/T05211999的要求，并已通过日本乙烯（EC）特殊耐久金属腐蚀试验的检测，可以广泛用于高档轿车的整车装填和配套汽车化学用品。参考文献1宫间富士雄缓蚀剂及应用技术M北京国防工业出版社，19842徐燕莉表面活性剂的功能M北京化学工业出版社，20003余春松东风雪铁龙轿车防冻液的研制J材料保护，2004，37（7）50514姚瑞刚一种新型防冻液P中国专利98117298，199808195杨毅男一种有机盐汽车冷却液P中国专利10105090，20031113编辑詹小玲长效有机酸型轿车防冻液及其性能1、01278429一种利用汽车尾气的取暖装置2、02126622一种防腐抗垢防沸汽车冷冻液3、03153628一种全效多功能耐低温防冻液4、88106561防冻液及其生产方法5、91106282汽车水箱自动快速补漏剂6、91232874防冻液真空自动加注机7、92102786长效多功能防冻液及其生产方法8、93117118安全防冻液及其生产方法9、94223459汽车电预热器10、95114044废弃防冻液再生方法11、96104964一种多功能长效防冻液12、96246194汽车冬季低温起动加温器13、200410043938一种多用途防冻液14、200410072067一种新型汽车防冻液的配方及制备方法15、200420018842使用防冻液蓄冷、低压循环送冷的一体化空调器16、200520091926汽车低温起动加热装置17、200610015513汽车发动机防冻液18、201120284248一种输送防冻液的耐高温管路19、200610041696一种多功能耐低温防腐防锈的防冻液及其制备产品的方法20、200610134526汽车水箱自动快速补漏剂21、200620021634汽车循环水加热器22、200620138273汽车电子冷暖空调23、200710003150汽车电子冷暖空调24、200720094781一种带辅助冷却功能的尿素还原剂喷嘴25、200720140982汽车用防冻液自动控温加热装置26、200810024271一种防冻液27、200810201226一种汽车防冻液28、200820037563一种发动机试验水温检测装置29、200820127915汽车防冻液全新加热装置30、200820154042闭式多源双效能源塔31、200820154043开、闭复合式多源双效能源塔32、200820211510汽车预热装置33、200820303184冬季可用0号柴油的油箱34、200910011864一种柴油机油箱预热方法及其装置35、200910024033一种发动机防冻液36、200910075775多效水箱防冻液37、200910180240汽车冷却系统仿真试验台38、200910185949通气阻液截止阀39、200910201452汽车空调及其控制方法40、200910247229一种防冻液41、200910247230一种新型汽车防冻液42、200910247253一种含有消泡剂的汽车用防冻液43、200920099347利用水或防冻液加温的汽车柴油箱44、使用防冻液蓄冷、低压循环送冷的一体化空调器45、200920159324液压挖掘机低温加热装置46、200920274745汽车滑动型电瓶托盘47、201010138510冬季可加热柴油箱48、201010232460无磷多效防冻液49、201010234351一种绿色低碳防冻液50、201010598587一种耐水解耐醇解玻纤增强PPA材料及其制备方法51、201020153375一种货运汽车的防冻装置52、201020178564机械式冷藏车除霜系统53、201020557155汽车燃气预热器54、201110048578一种硅片切割废砂浆无公害资源化处理的方法55、201110053527一种汽车发动机防冻液56、201110184579机动车油箱塑料管网加热装置及使用该装置的柴油机动车57、201110224305一种输送防冻液的耐高温管路58、201120028233一种排气顺畅的溢水罐总成59、201120123300一种新型的汽车预热器60、CN2010102126561一种防霜、防冻液61、CN2010102126631一种防冻液62、CN2010102343686一种全铝发动机防冻液63、CN2010102768489汽车散热器防冻液64、CN2010106193688汽车防冻液65、CN2010102804216复合汽车散热器防冻液66、CN2010102830723复合配方的汽车散热器防冻液67、CN2010105665624一种多功能长效防冻液68、CN2010105991322一种防冻液的调制配方69、CN2011102302623一种生物质基防冻液母液的制备方法70、CN2011101271399一种多功能汽车水箱防冻液71、CN2011101748181长效防腐、除垢的汽车防冻液及制备方法72、CN201110197117X一种防冻液73、CN2011102233036一种防冻液的配制方法74、CN2012102132082一种汽车防冻液75、CN2011103562384汽车防冻液及其制备方法76、CN2012100767758一种绿色低成本防冻液77、CN2012101220264一种新型汽车防冻液78、CN2012102005091一种车辆防冻液79、CN2012103762900耐蚀防冻液80、CN201210239568X汽车用防冻液81、CN2012103521020一种发动机水箱防冻液82、CN2012103658080一种不易结垢的防冻液83、CN2012103762883铝用耐蚀防冻液84、CN2013100549495一种发动机防冻液85、CN2012104799052一种防冻液及其制备方法与应用86、CN2012105070872一种汽车防冻液及其调配工艺87、CN2012105173968机车防冻液88、CN2013100549480一种发动机防冻液89、CN2013101149964一种汽车发动机用防冻液90、CN2013100549508一种发动机防冻液91、CN2013100550045一种发动机防冻液92、CN2013101006439一种乙二醇水基型长效防冻液的制备方法93、CN2013101149911新型耐腐蚀汽车防冻液94、CN2013101154587一种防冻防锈效果好的汽车防冻液95、CN2013101153226高效复合防冻液96、CN2013101153442机车防冻液97、CN2013101154394汽车防冻液98、CN2013101154407一种防冻液99、CN201310115685X一种耐腐蚀防冻液100、CN2013101155594车辆防冻液101、CN2013101155607汽车专用防冻液102、CN2013101155819一种稳定性好的汽车防冻液103、CN2013101155857一种抗结垢及防冻的汽车防冻液104、CN2013103693498一种机车防冻液105、CN2013101918641挂壁防冻液106、CN2013102562070一种煤矿液压支架用防冻液107、CN2013102582905一种长效防冻液的配制方法108、CN2013102738580一种机动车防冻液109、CN201310457378X一种长效耐腐蚀防冻液110、CN2013104079751一种以复合缓蚀剂为主要原料的防冻液111、CN2013104494330弱氧化性防冻液及其制备方法112、CN2013104573722汽车发动机复合防冻液113、CN2013104573760一种多功能耐腐蚀防冻液114、CN2013104582223一种新型高效复合防冻液配方115、CN2013104574797汽车环保防冻液116、CN2013104579752机车发动机长效防冻液117、CN2013104581610一种高效防腐汽车防冻液118、CN2013104582100一种抗结垢的机车复合防冻液119、CN2013104682414汽车发动机防冻液120、CN2013104582238一种绿色低碳汽车防冻液121、CN201310458244X汽车专用耐腐蚀防冻液122、CN2013104682274一种长效防腐车辆防冻液123、CN201310468240X一种多功能防冻液配方124、CN2013104870095一种耐腐蚀防冻液125、CN2013104682429一种高效耐腐蚀防冻液126、CN2013104682433新型低碳环保防冻液127、CN2013104682626汽车高效防冻液128、CN2013104683972一种防结垢的汽车防冻液129、CN2013104876886一种防结垢的汽车发动机防冻液130、CN2013104870254新型低碳防冻液131、CN2013104870273一种机动车高效防冻液132、CN2013104876763一种车辆防腐防冻液133、CN2013104876778一种多功能机车防冻液134、CN201310584035X一种新型汽车防冻液135、CN2013104876890汽车发动机耐腐蚀防冻液136、CN2013105840006一种具有除垢作用的防冻液137、CN2013105840010一种复合防冻液组合物配方138、CN2013105840025一种多功能汽车防冻液组合物139、CN2013105842853一种环保型车辆通用防冻液140、CN2013105841121一种机动车长效防冻液141、CN2013105841757一种汽车发动机长效防冻液142、CN2013105842726一种机车耐腐蚀防冻液143、CN2013105842730一种稳定性好的防冻液144、CN2014100659466一种机车防冻液145、CN2013105843216一种耐低温的车辆防冻液146、CN2013106615058一种环保型液压支架防冻液及其制备方法147、CN2014100048227一种汽车发动机防冻液148、CN2014100657140一种汽车防冻液149、CN2014102915787一种防沸防冻液及其制备方法150、CN2014101899611一种汽车发动机防冻液体151、CN2014101957941一种植物防冻液及其制备方法152、CN2014102336356一种防冻液153、CN2014102373590一种幼苗冬季防冻液154、CN2014102937127一种耐腐蚀防冻液及其制备方法155、CN2014102924748一种阻垢防冻液及其制备方法156、CN2014102925079一种机动车防冻液及其制备方法157、CN2014102925134一种汽车防冻液及其制备方法158、CN2014102936904一种防冻冷却液及其制备方法159、CN2014104731148汽车发动机复合防冻液160、CN2014103100425一种防沸防垢防冻液及其制备方法161、CN2014103132515一种防腐环保汽车防冻液及其制备方法162、CN2014104356208一种高效汽车防冻液163、CN2014104730802一种绿色低碳汽车防冻液164、CN2014104735524一种抗结垢的机车复合防冻液165、CN2014104731218机车发动机长效防冻液166、CN2014104731256一种多功能耐腐蚀防冻液167、CN2014104731519一种多功能耐腐蚀防冻液168、CN2014104734381汽车环保防冻液169、CN2014104736071一种新型高效复合防冻液配方170、CN2014104735632一种新型高效复合防冻液配方171、CN2014104735647一种高效防腐汽车防冻液172、CN2014104735651一种长效耐腐蚀防冻液173、CN2014104735670一种多功能耐腐蚀防冻液174、CN2014104736989汽车专用耐腐蚀防冻液175、CN2014104736211一种高效防腐汽车防冻液176、CN2014104736230汽车专用耐腐蚀防冻液177、CN2014104736387机车发动机长效防冻液178、CN2014104736404一种绿色低碳汽车防冻液179、CN2014104737888汽车发动机复合防冻液180、CN2014104736993汽车环保防冻液181、CN2014104737159一种抗结垢的机车复合防冻液182、CN2014104737394一种抗结垢的机车复合防冻液183、CN2014104737835一种新型高效复合防冻液配方184、CN2014104738363汽车发动机复合防冻液185、CN2014104737905一种长效耐腐蚀防冻液186、CN2014104738081汽车环保防冻液187、CN2014104738128一种多功能耐腐蚀防冻液188、CN2014104738151一种长效耐腐蚀防冻液189、CN2014104853465一种汽车高效防腐防冻液190、CN2014104738378一种绿色低碳汽车防冻液191、CN2014104738537一种高效防腐汽车防冻液192、CN2014104738645机车发动机长效防冻液193、CN2014104853338一种稳定的汽车防冻液194、CN2014104969531一种改进的高效汽车防冻液195、CN2014104892281一种机车发动机防冻液196、CN2014104930599一种改进的汽车专用防冻液197、CN201410493089X一种车辆通用的耐低温防冻液198、CN2014104931159一种高效机车防冻液199、CN2014105487339一种甘油基防冻液200、CN2014104990053一种设备防冻液及其制备方法201、CN2014105070782一种改进的耐低温的高效机车防冻液202、CN2014105131841一种改进的机车防冻液203、CN2014105132793一种改进的稳定型汽车防冻液204、EXA多功能汽车防冻液的研制205、东风雪铁龙轿车防冻液的研制206、多功能环保型防冻液的研究207、防冻液及其防腐性能的研究208、防腐蚀氯化钙防冻液的研制209、全有机型车用防冻液缓蚀剂配方的研究210、高效环保型轿车防冻液的研究开发211、高性能的汽车防冻液腐蚀抑制剂的优化研究212、汽车冷却系统防冻液的性能及配方研究213、WB1型长效汽车防冻液的研制214、长效有机酸型轿车防冻液及其性能215、一种抑制性乙二醇防冻液的缓蚀性能研究216、水溶性聚苯胺改性汽车防冻液的性能研究217、CN2014105912850一种高性能汽车防冻液的制备方法218、CN2014106066638一种适用于防冻液的有机型缓蚀剂21

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