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文档简介
1、第六章 陶瓷材料的力学行为,一 陶瓷材料的物质结构和显微结构,1 陶瓷材料的结合键,离子键,共价键,(1)离子键:有正离子和负离子相互吸引形成的结合键。,如CaO,MgO,Al2O3,ZrO2,离子键构成的材料具有高熔点和高硬度,塑性差。,(2) 共价键:由原子之间共享价电子而形成的结合件。,例如Si,C(金刚石),SiC,Si3N4等,共价键的特点:具有明确的方向,共价键的键角为109.有共价键构成的材料具有高熔点和高硬度,塑性差。,2 陶瓷材料的组织结构(相组成),晶相、玻璃相和气相,(1)晶相:陶瓷材料主要组成相,决定陶瓷材料的性能,如物理化学和力学性能。晶相的结合键为离子键和共价键。,
2、陶瓷晶相也有缺陷,点缺陷、线缺陷和面缺陷,比如位错和晶界、亚晶界等。,(2)玻璃相,非晶态固体,在陶瓷材料烧结过程中各组成相与杂质产生一系列化学反应,形成液相,冷却凝固时形成非晶态玻璃。,玻璃相的作用?,有利:将分散的晶相颗粒粘接在一起,降低烧结温度,抑制晶相的晶粒长大并填充气孔。,不利:玻璃相热稳定性差,在较低温度下开始软化,导致陶瓷在高温下发生蠕变。玻璃相中存在金属离子,降低陶瓷材料的绝缘性。,陶瓷材料控制玻璃相的数量,一般在20-40%。,(3)气相,即陶瓷中的气孔,气孔是陶瓷材料制备中不可避免地残留下来。陶瓷材料中的气孔数量:5-10%。,气孔对陶瓷材料的影响?,不利的影响:降低陶瓷材
3、料的强度,使介电损耗大,电击穿强度降低,绝缘性减低。,气孔可以加以利用吗?,降低陶瓷密度,吸收振动和隔绝噪音。,多孔陶瓷,气孔率大于20-30%,二 陶瓷材料的力学性能,概括地讲,陶瓷材料具有高硬度、耐高温和抗氧化、耐腐蚀和优良的物理化学性能。,1 力学性能,(1)强度,陶瓷材料的晶相由离子键和共价键组成,理论断裂强度很高。,实际上,陶瓷材料强度的测定值远远小于理论断裂强度。,原因是什么?,实测强度/理论强度:1/31/150,原因之一:陶瓷材料的气相,如同裂纹; 之二:固相组织结构复杂不均匀,导致内应力增加,增加了微裂纹形成的可能性 之三:陶瓷材料的微裂纹的尺寸比金属材料的大,(2)抗压强度
4、,陶瓷材料抗压不抗拉。,抗压强度远远大于抗压强度。,(3)弹性模量,陶瓷材料具有高的弹性模量,大于金属材料的弹性模量。,(4)陶瓷材料的脆性,陶瓷材料脆性大是其致命的弱点。,脆性的来源,陶瓷晶相本身的滑移系非常少,显微组织中存在裂纹,陶瓷材料的断裂能比金属的低几个数量级。,陶瓷材料:40-109J/m2,金属:103-5J/m2,2 陶瓷材料的物理化学性能,(1)陶瓷材料的熔点高(熔点一般高于2000C),耐高温,膨胀系数小,热导率低(与气孔数量有关)。,(2)陶瓷材料具有特殊的光学性能,用于制造固体激光材料和光线。,(3)有些陶瓷材料具有特性,用于磁芯、磁带和磁头的制造。,(4)陶瓷材料的化
5、学稳定性高,在1000 C下不氧化,对酸碱盐具有很好的耐腐蚀性,用于化工行业耐腐蚀零件。,三 陶瓷材料强度的影响因素和陶瓷材料的增韧,1 影响陶瓷材料强度的因素,(1)气孔,气孔的大小、数量和分布影响陶瓷材料的强度,气孔数量(气孔率)增加,弹性模量降低,陶瓷材料的强度降低。,陶瓷材料的断裂强度与弹性模量的平方根成正比,s是强度,p是气孔率,b是常数,s0是气孔率为零时的强度。,Al2O3-SiO2-MgO,(2)微裂纹和晶粒尺寸的影响,微裂纹的形成:陶瓷晶粒弹性和热膨胀的各向异性引起的残余应力导致裂纹形成的。,TiO2陶瓷,对于陶瓷材料,也建立了晶粒尺寸和强度的经验关系,D:晶粒平均直径,s0
6、、s1是常数,陶瓷中微裂纹真得这么一无是处吗?,有人提出微裂纹可以钝化裂纹尖端,松弛能量,提高强度。,2 陶瓷材料的增韧,克服致命弱点,常用的增加机制和方法如下,(1)ZrO2相变增韧,ZrO2晶体结构和相变,单斜相,四方相,立方相,1100C,2300C,马氏体相变,伴随体积膨胀,关键:如何将1100度以上的四方相保留到室温?,两个途径,途径一:将ZrO2颗粒弥散在陶瓷基体中,因为基体的强烈约束,抑制马氏体相变,四方ZrO2保留下来,途径二:加入稳定四方ZrO2的物质,如CaO,Y2O3,CeO等,将部分四方ZrO2颗粒保留到室温,称为部分稳定ZrO2 (PSZ)。,室温下四方ZrO2在热力
7、学上不稳定?有单斜相发生马氏体相变的趋势。,室温下:单斜相和四方相化学自由能差(相变驱动力不够),需要外力做功补偿驱动力的缺少值,使相变发生。宏观上表现为陶瓷材料断裂消耗了更多的能量,从而表现出好的韧性。,(2)韧性相增韧,思路:在陶瓷材料中分布韧性相(金属),在裂纹扩展中起着附加吸收能量的作用。,韧性相改善陶瓷材料韧性的机制?,1)在裂纹尖端,韧性相发生大范围屈服和塑性变形,以塑性变形功的形式吸收外力做功,增加裂纹扩展的阻力; 2)裂纹尖端韧性相屈服有助于钝化裂纹,缓解应力集中,在一定程度提高裂纹扩展阻力。,实际中金属相如何增加裂纹扩展阻力呢?,根据金属和陶瓷浸润程度而不同,金属很好的浸润陶
8、瓷形成金属网络,裂纹,裂纹尖端收到金属韧性相很好的屏蔽,裂纹面也会因为金属相塑性好而出现桥接现象,是裂纹有闭合趋势,增加裂纹扩展阻力,提高陶瓷材料的韧性。,金属不能很好的浸润陶瓷,以分散颗粒存在于陶瓷基体中。,金属粒子在裂纹前方和后方起到钉扎作用和桥接作用。增加了裂纹扩展阻力,提高陶瓷的韧性。,(3)纤维(晶须)增韧,在陶瓷材料中引入纤维或者晶须,一方面为陶瓷基体分担外加应力,另一方面裂纹为避开纤维,沿着纤维与基体界面扩展传播,增加裂纹扩展阻力。,裂纹尖端,基体和纤维之间脱开,纤维的桥接作用,显著增加裂纹扩展阻力,提高陶瓷材料的韧性,纤维与陶瓷基体结合力要控制适当,(4)控制显微组织增韧,1)
9、晶粒形状对增韧的影响,柱状晶粒中裂纹扩展路径,等轴晶粒中裂纹扩展路径,晶粒为长柱状陶瓷材料的断裂韧性比等轴状陶瓷材料的高。,(2)晶粒尺寸的影响,对于陶瓷材料,晶粒尺寸对韧性的影响规律复杂。,Al2O3陶瓷韧性随晶粒尺寸的增加而减小,SiN陶瓷随着晶粒尺寸的增加先增后减,四 陶瓷材料的弹性变形和塑性变形,1 弹性变形,陶瓷材料在室温静拉伸载荷下不出现塑性变形,弹性变形结束后发生断裂。,弹性变形行为取决于弹性模量。,气孔率对弹性模量的影响,工艺过程对陶瓷材料的弹性模量有重要影响。,陶瓷材料的弹性模量仅次于金刚石。,室温下陶瓷材料的主要变形方式是弹性变形,2 陶瓷材料的塑性,陶瓷材料在低温下没有塑
10、性,表现为脆性断裂。,原因是什么?,五 陶瓷材料的高温性能,1 陶瓷材料高温下的塑性变形,陶瓷材料在高温下可以发生明显的塑性变形,2 陶瓷材料在高温下的蠕变,(1)陶瓷材料高温下的蠕变曲线,具有三个阶段,I 减速蠕变,II 稳定蠕变,III 快速蠕变,(2)陶瓷材料蠕变行为的特点(影响陶瓷材料蠕变行为的因素),1)受陶瓷晶体结构的影响,类似金属材料,2)显微结构对陶瓷蠕变行为的影响,气孔的影响,气孔率增加,陶瓷材料的蠕变率增加,玻璃相的影响,玻璃相降低陶瓷材料抗蠕变的能力,与玻璃相的分布有关,3)晶粒尺寸的影响,晶粒尺寸越小,蠕变率增加,(3) 陶瓷材料的蠕变断裂,陶瓷材料蠕变断裂的方式是沿晶
11、断裂。,应力集中理论,孔穴聚集理论,高温下晶界发生粘性流动,在晶界交界处产生应力集中。应力集中得不到缓解,就有可能产生裂纹。,在应力和温度的作用下,受拉晶界空位浓度大大增加,空位大量聚集,可以产生裂纹。,3 陶瓷材料的抗热震性能,(1)抗热震性能,材料经受温度剧烈变化而不发生破坏的能力。,2)热震破坏的分类,瞬时断裂:热冲击断裂,热震损伤:在热冲击循环作用下材料出现开裂、剥落直到最后断裂。,3)热震破坏的机制,热弹性理论:,断裂力学理论:,当热震温差引起的热应力超过材料的断裂应力时导致材料瞬时断裂。,热应力引起的弹性变形,体系中的弹性应变能足以支付裂纹扩展所需的新生表面能,裂纹扩展。,4)陶瓷
12、材料容忍的最大温差和变温速率,(陶瓷材料的抗热震参数),陶瓷材料的最大热应力sHmax,m:力学行为参数;H:热处理条件;S:试样几何因子;T:温度有关的参数,材料的尺寸和热处理条件相同,发生热震破坏的条件:,临界温度函数r(Tc):发生热震破坏时对应的温度函数称为临界温度函数。,陶瓷材料抗热震断裂的指标,如何求出临界温度函数r(Tc)?,第一种情况:极端情况:急剧加热或者冷却,临界温度函数就是温度差DTC,均匀试样从高温T1状态立即抛入低温T0的介质中。,表面收缩率 a(T0-T1),心部未收缩,表层就受到心部的张力 Ea(T0-T1)/(1-),临界状态DTc( DTc=T0-T1),急冷
13、或者急热条件下临界热震参数,第二种情况:缓慢冷却或者加热过程,陶瓷材料的热震参数仍为临界温度差 DT,可表示为,k是是材料的热导率,A是试样几何形状和热处理有关的常数,第三种情况:以恒定的速率加热或者冷却,对于几何形状简单的构件,表面应力sH计算如下,在恒速受热或者冷却条件下,热震参数是临界变温速率,陶瓷材料能容忍的最大升温和冷却速率,4 陶瓷材料的疲劳行为,(1) 陶瓷材料的疲劳行为与金属材料疲劳行为的区别,陶瓷材料的疲劳,金属材料的疲劳,交变载荷长期作用下的破坏,交变载荷、恒定载荷、 恒定载荷速率,静态疲劳 循环疲劳 动态疲劳,循环疲劳,陶瓷材料疲劳含义更广,局部塑形变形,累积损伤,很难塑
14、形变形,是否有损伤累积?,载荷特征,疲劳种类,疲劳机理,(2 )陶瓷材料的疲劳行为分类,1) 静态疲劳,在一定的载荷下材料的耐用应力随着时间的延长而下降的现象。,类似于金属的延迟断裂,施加的应力低于陶瓷断裂应力,陶瓷材料也出现裂纹亚稳态扩展阶段。,第一阶段:KIKth, 裂纹不发生扩展。,第二阶段(I区):裂纹扩展速率da/dt随着KI的增加而增加。(与环境无关),A 陶瓷材料中的裂纹扩展,裂纹不扩展,II区,I区,工程陶瓷零件的使用寿命由哪个区域决定的?,由I区决定的。,A,n是经验常数。,第三阶段(II区):裂纹扩展速率与K无关,只与环境有关。,第四阶段(III区):裂纹扩展速率与K呈指数
15、关系。扩展速率取决于材料组织成分和结构。,预测陶瓷材料的静疲劳强度,主要通过确定A,n的值来确定,主要是n值。,II区,I区,III区,裂纹不扩展,B 陶瓷材料的疲劳强度,陶瓷材料的疲劳强度分散性大。,类似于金属的疲劳强度,抗弯强度随时间的变化,2) 陶瓷材料的循环疲劳,在循环应力作用下的疲劳行为,两个问题,问题1:在陶瓷材料中,是否有裂纹尖端塑性区和应变损伤累计?,问题2:陶瓷材料是否发生疲劳破坏?,由静疲劳的da/dt-KI曲线的数据预测循环载荷的裂纹扩展数据。 预测值与试验值吻合!,陶瓷,玻璃,循环载荷作用下陶瓷的裂纹速率高于静载荷下的裂纹扩展速率!,循环载荷作用下疲劳裂纹扩展速率高于静载荷下的裂纹扩展速率。,有相变增韧陶瓷,循环载荷下的裂纹扩展速率高于静载荷下的裂纹扩展速率。,在非相变增韧的陶瓷材料中,循环载荷引起的附加损伤较小。,对于相变增韧陶瓷,循环应力引起的损伤明显,循环载荷下的疲劳裂纹扩展速率高于静载荷下的裂纹扩展速率。,循环损伤的形式:裂纹尖端微裂纹、马氏体相变、蠕变以
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