天然药化试卷

1、天津医科大学天然药物化学课程试卷 装 订 线 专业 班级 姓名 学号 题号一二三四五六七八九十总分得分一、写出下列词汇的英文或中文（0.510=5分）SFE 超临界流体萃取法 , 13碳-核磁共振 13C-NMR coumarins 香豆素 , 醌类化合物 Quinonoids essetial oils 精油 , terpenoid 萜类化合物 强心苷 cardiac glycoside , 黄酮类 Flavonoids steroidal saponin 甾体皂苷 The Medicinal Chemistry of Natural Products 天然药物化学 二、名词解释（每个2分，

2、共10分）有效部位：具有生理活性的群体物质。二次代谢产物：在特定条件下，一次代谢产物作为原料或前体进一步经历不同的代谢过程，生成如生物碱、萜类、黄酮、蒽醌等，上述过程并非所有植物中都发生，对维持植物生命活动来说又不起主要作用，称之为二次代谢过程，生物碱、萜类等化合物称为二次代谢产物。溶血指数：是指在一定条件下（同一来源红血球、等渗、恒温等）能使血液中红细胞完全溶解的最低皂苷溶液浓度。萜类化合物：凡是由（异戊二烯聚合）甲戊二羟酸（mevalonic acid MVA) 衍生、且分子式符合（C5H8）n通式的衍生物。 挥发油：挥发油又称为精油，是一类具芳香气味的油状液体的总称。 常温下能挥发，可随

3、水蒸气蒸馏。 三、选择题（一）单项选择题(在每小题的四个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内。每小题1分，共10分)1Feigl反应显紫色的化合物是（ C ）A.香豆素类 B.黄酮类 C.萘醌类 D.木脂素类沉淀 2 可用于分离中性皂苷与酸性皂苷的方法是（ A ）A.中性醋酸铅沉淀 B. 碱性醋酸铅C.分段沉淀法 D.胆甾醇沉淀法3下列几种糖苷中，最易被酸水解的是（ B ）4由两个C6C3单体聚合而成的化合物称( D ) A.木质素 B.香豆素 C.黄酮 D.木脂素5中药的水提取液中，有效成分是亲水性物质，应选用的萃取溶剂是（ B ）A乙醇 B正丁醇 C氯仿 D丙酮

4、 6下列化合物的酸性顺序是（ D ）A4321 B.2134 C.4231 D.43127分离择发油中脑类成分最常用的方法为（ C ）A分馏法 B化学法 C冷冻法 D层析法 8下列化合物属于（ B ） A奥类化合物 B倍半萜类C卓酚酮类 D二萜内酯9.在甲型强心苷的水解中，为了得到完整的苷元，应采用（B ）A3%硫酸水解 B.0.05mol/L硫酸水解 C. 酶催化水解 D. Ca(OH)2催化水解10 按结构特点应属于（ C ）A.甾体皂苷 B.呋甾烷型皂苷 C.四环三萜皂苷 D.螺甾烷型皂苷（二）多项选择题(在每小题的五个备选答案中，选出二至五个正确的答案，并将正确答案的序号分别填在题干的

5、括号内，多选、少选、错选均不得分。每小题1分，共5分)1Libermann-burchard反应呈阳性的是：（A ）（B ）（E ）（ ）（ ）A三萜类 B强心苷 C生物碱 D甾体皂苷 E黄酮苷2硅胶TLC检识生物碱时，为防止拖尾常采用的方法是（A ）（C ）（ ）（ ）（ ）A展开剂中加入乙二胺 B展开剂中加入氨水 C展开环境中以氨蒸汽饱和 D 铺板的粘合剂中加入氢氧化钾E铺板的粘合剂中加入氢氧化胺3下列化合物属于苯丙素类的有（ A ）（ C ）（ D ）（ E ）（ ）A苯丙醇 B 鞣质 C 香豆素 D 木脂素 E黄酮类4可用碱提取酸沉淀法提取的天然产物有（B ）（C ）（D ）（ ）（

6、）A生物碱类 B黄酮苷类 C羟基蒽醌类 D香豆素类 E萜苷类5提取挥发油的方法有（A ）（B ）（C ）（D ）（E ）：A水蒸气蒸馏法 B压榨法 C溶剂法 D油脂吸收法 E超临界流体萃取法四、填空题(每空1分，共10分)1苷类又称_配糖体_，是糖与糖衍生物与另一非糖物质通过糖的_端基碳原子_连接而成的化合物。2. 地奥心血康胶囊是以黄山药原料，经提取分离得到的 甾体 皂苷类为有效部位,在临床上用于治疗心脑血管疾病。3含有醛基的挥发油成分可以用 Girard T(P) 反应给以分离。4混合生物碱溶于氯仿，依次用不同pH的酸液由高到低依次萃取，所得生物碱的碱度由 强 到 弱 。5实验测得甘草流浸

7、膏的溶血指数为1：400，已知纯甘草皂苷的溶血指数为1：4000，甘草浸膏中甘草皂苷的含量为 10% 。 6小分子的香豆素有_挥发性_，能随水蒸汽蒸出，并能具有升华性。7从碱水中分离季铵碱除了用正丁醇萃取外，还可以将碱水调到弱酸性，采用_雷氏铵盐沉淀_法分离。8一香豆素单糖苷经H1-NMR测试其端基氢质子的为5.53ppm(J=8Hz)， 经酸水解得葡萄糖，其苷键端基的构型为_构型_。五、分析比较题，并简单说明理由 （15分）1比较下列生物碱的碱性 碱性强弱顺序： d c a b 理由：因为c是仲胺，氮原子是sp3杂化，a是亚胺，是sp2杂化；SP3 SP2SP； b为酰胺结构；醇式小檗碱含有

8、氮杂缩醛类的羟基，N原子质子化成季铵碱，碱性较强2.大黄中的蒽苷用LH-20凝胶柱层析，以70%甲醇洗脱，指出流出的先后顺序： B A D C A蒽醌二葡萄糖苷 B二蒽酮苷 C游离蒽醌苷元 D蒽醌单糖苷原因：应用凝胶柱层析分离蒽醌苷类成分主要依据分子量大小不同，上述化合物分子量由大到小的顺序为BADC，并按照分子量由大到小的顺序流出色谱柱。3用聚酰胺柱色谱分离下列化合物，以浓度递增的乙醇液洗脱时的先后顺序： B A C A B C理由：以含水溶剂系统洗脱时，苷比苷元先洗脱下来，因此B最先洗脱。而分子内芳香程度越高，共轭双键越多，吸附力越强。黄酮二氢黄酮，即CA，因此A比C先洗脱下来。4比较上述

9、5种化合物在硅胶分配柱层析时，以氯仿-甲醇-水（65：35：5）洗脱，指出洗脱出柱的先后顺序 E D A B C 理由：硅胶为极性吸附剂，被分离化合物极性越大，与硅胶吸附力越强，越后洗脱出柱。被分离化合物极性由小到大的顺序为E D A B C，因此洗脱出柱的先后顺序 E D A B C。5含20%AgNO3处理的硅胶柱层析，以苯：无水乙醚（5：1）洗脱下列两组化合物的洗脱先后顺序为a b c a b c理由：b、c双键多、吸附力a双键少、吸附力 c为环外双键吸附力b环内双键吸附力六鉴别下列化合物（共15分）1. a b c 分别取a、b、c样品乙醇提液，加入23滴10%NaOH溶液，如产生红色

10、反应为b，无上述现象的是a、c。再分别取a、c的乙醇液，加等量的10%-萘酚乙醇液，摇匀，沿壁滴加浓硫酸，试管中两液界面有紫色环出现为a、无上述现象的是c。2. A B C分别取A、B、C样品乙醇液，加入碱性3，5-二硝基苯甲酸3-4滴，如产生红色或紫色反应，为A、B，无上述现象的是C。再取A、B样品乙醇液，置试管中，水浴蒸干乙醇，加入少量FeCl3的冰醋酸溶解，沿管壁加浓硫酸，如冰HAc层蓝色，界面处呈红棕色为B。3. A B C分别取A、B、C样品乙醇液，加入2NaBH4的甲醇液和浓HCl，如产生红紫红色物质为A。再分别取B、C的乙醇液，加等量的10%-萘酚乙醇液，摇匀，沿壁滴加浓硫酸，试

11、管中两液界面有紫色环出现为C、无上述现象的是B。4某蒽醌类化合物的红外光谱在1626cm-1、1674cm-1两处出现吸收峰，此化合物应属于下列哪种？并简要分析说明。 A B C此化合物应属于B吸收峰1626cm-1为缔合C=O频率，而1674cm-1游离C=O频率；两者频率差为48 cm-1，说明具有1,8-二OH 结构，因此为结构B。 5（光谱法）与 a b用红外光谱鉴定，在下面四个谱带中，920 cm-1左右峰强的是a（25F），900 cm-1左右峰强的是b（25F）。25F 987 921 897 852cm-125F 982 920 900 866cm-1七推测结构（18分）1.某

12、苷经箱守法甲基化（CH3I，NaH，DMSO）及甲醇解（CH3OH，HCl）得到如下产物，根据产物推测原苷的结构，并写出上述两个反应的全部过程。 2.从某种植物中分离一化合物，分子式为C15H10O5，HCl-Mg粉反应呈红色，Molich反应阴性，ZrOCl2反应呈黄色，SrCl2反应阴性。指出下列光谱数据提供的信息，并推测化合物结构。（1）UV 光谱max nm试 剂吸 收 波 长分 析根 据推 论MeOHNaOMeNaOAcAlCl3AlCl3/ HCl267 296sh 336275 324 393（强度不降）274 301 376276 301 348 383276 299 340 382328-357=40-60强度不变 =520= 35 55nm= 0黄酮4-OH7-OH仅有C5 - OHA、B环均无邻二OH（2）1HNMR（CDCl3） （TMS内标）ppm 6.18（1H ，d ，J=2.5Hz） _H-6 _； 6.38（1H ，s） _ H-3_； 6.50（1H ，d ，J=2.5Hz） _ H-8_； 6.90（2H ，d ，J=8.0Hz） _ H-3，H-5 _； 7.70（2H ，d ，J=8.0Hz） _H-2，H-6 _；该化合物乙酰化后1H-NMR测定乙酰基质子数为9H， 3个酚羟基 。该化合物的结构是： 八回答下列问题（12分）