第13章p区元素

1、第 13 章 p 区元素一 是非题1. BF3 中的 B 是以 sp2 杂化轨道成键的 当 BF3 用 B 的空轨道接受 NH3 的成 BF3NH3 时，其中的 B 也是以 sp2 杂化轨道成键的， （ ）2. B2H6 和 LiH 反应能得到 LiBH4，若此反应在水溶液中进行 仍可制得BH4-离子（ ）3. H3BO3 中有三个氢 因此是三元弱酸（ ）4. AlCl3 分子中 Al 是缺电子原子 因此 AlCl3 中有多中心键（ ）5. SiF4、SiCI4 、SiBr4 、和 SiI4 都能水解 水解产物都应该是硅酸 H2SiO3 和相应的氢卤 酸 HX（ ）6. 氧化数为十 2 的 S

2、n 具有还原性 将锡溶于浓盐酸 得到的是 H2SnIVCl6 而不是H2SnIIC14 （ ）7. 为了防止制备的锡盐溶液发生水解而产生沉淀 可加酸使溶液呈酸性 至于加酸的 时间于沉淀的先后无关，可以在沉淀产生后一段时间再加酸（ ）8. 氮与比它电负性大的元素成键才可能成为正氧化态数 因此氮与氟或氧成键时 氮 为正氧化数（ ）9. N3-在水溶液中是以 NH3 存在（ ）10. 浓和稀硝酸作为氧化剂时 它们的还原产物分别为 NO2 和 NO 可见一个浓硝酸分 子还原时的一个电子，一个稀硝酸分子却得三个电子，因此浓硝酸的氧化能力比稀 硝酸的弱（ ）二 选择题1. 下列化合物属于缺电子化和物的是（

3、 ）(A) BeCl3 (B) HBF4 (C) B2O3 (D) NaAl(OH)42. 在硼的化合物中 硼原子的最高配位数不超过 4 这是因为（ ）(A) 硼原子半径小 (B) 配位原子半径大(C) 硼与配位原子电负性差小 (D) 硼原子无价层 d 轨道3. 下列关于 BF3 的叙述中 正确的是（ ）(A) BF3 易形成二聚体 (B) BF3 为离子化合物(C) BF3 为路易斯酸(D) BF3 常温下为液体4. 下列各对物质中中心原子的轨道杂化类型不同的是（ ）(A) CH4 与SiH4 (B) H3O+与NH3(C) CH4 与NH +(D) CF4 与SF45. 下列含氧酸根中具有

4、环状结构的是（ ）(A) Si3O 9 (B) P3O 10 (C) B3O 7 (D) S4O 66 有一淡黄色固体含 23%硼 (B )的相对原子质量为 10.81)和 77%氯，他是从三氯化硼 制得的0.0516 克此试样在69 度蒸发，蒸气在 2.96kPa 时占有体积 268cm3此化 合物的化学式是（ ）(A) B4Cl4 (B) B8Cl8 (C) B12Cl12 (D)B16Cl167. 可形成下面几种类型化合物的X 元素是(NH3)2; X2O3; XCl3; XO .2 ; XF3; HF（ ）(A) P (B) Al (C) B (D) S8. 下列金属单质中 熔点最低的

5、是（ ）(A) Cu (B) Zn (C) Na (D) Ga 9. 下列化合物中 熔点最低的是（ ）(A) BCl3 (B) CCl4 (C) SiCl4 (D) SnCl410. 下列物质在水中溶解度最小的是（ ）(A) Na2CO3 (B) NaHCO3 (C) Ca(HCO3)2 (D) KHCO311. 下列分子中 偶极矩不为零的是（ ）(A) BCl3 (B) SiCl4 (C) PCl5 (D) SnCl212. 下列含氧酸中属于一元酸的是（ ）(A) H3AsO3 (B) H3BO3 (C) H3PO3 (D) H3CO313. 下列物质中 酸性最强的是（ ）(A) B(OH)

6、3 (B) Al(OH)3 (C) Si(OH)4 (D) Sn(OH)414. 下列物质中 酸性最强的是（ ）(A) H2SnO3 (B) Ge(OH)4 (C) Sn(OH)2 (D) Ge(OH)215. 下列各组化合物中 对热稳定性判断正确的是（ ）(A) H2CO3 Ca(HCO3)2 (B) Na2CO3 PbCO3(C) (NH4)2CO3 K2CO3 (D) Na2SO3 Na2SO416. 下列化合物中 不水解的是（ ）(A) SiCl4 (B) CCl4 (C) BCl3 (D) PCl517. 与 Na2CO3 溶液反应生成碱式盐沉淀的离子是（ ）(A) Al3+ (B)

7、 Ba2+ (C) Cu2+ (D) Hg2+18. 1mol 下列物质溶于 1dm3 水中 生成的溶液中 H+浓度最大的是（ ）(A) B2O3 (B) P4O10 (C) N2O4 (D) SO319. 1mol 下列物质生成正酸时所需水的 mol 数最多的是（ ）(A) B2O3 (B) P4O10 (C) (SO3)3 (D) N2O520. 碳化铝固体与水作用产生的气体是（ ）(A) C2H2 (B) CH3CCH (C) CO2 (D) CH421. 下列物质水解并能放出氢气的是（ ）(A) B2H6 (B) N2H4 (C) NH3 (D) PH322. 下列物质中还原性最强的是

8、（ ）(A) GeH4 (B) AsH3 (C) H2Se (D) HBr 23. 下列金属中 与硝酸反应得到产物价态最高的是(A) In (B) Tl (C) Sb (D) Bi 24. 常温下不能稳定存在的是（ ）(A) GaCl . (B) SnCl4 (C) PbCl4 (D) GeCl425. 下列氧化物中氧化性最强的是（ ）(A) SiO2 (B) GeO2 (C) SnO2 (D) Pb2O326. 下列化合物中不能稳定存在的是（ ）(A) SbI3 (B) PI3 (C) AlI3 (D) TlI327. 下列化学式中代表金刚砂的是（ ）(A) Al2O3 (B) CaC2 (

9、C) SiO2 (D) SiC 三 填空题1 . 最简单的硼氢化合物是 其结构式为 它属于 化合物 B 的杂 化方式为 B与B 之间存在 而硼的卤化物以 形式存在其原因是分 子内形成了 键，形成此键 的强度 ( 按 化合物排列 ) 顺序 为 2. 无机苯的化学式为 其结构为 与 的结构相似3. 硼酸为 状晶体，分子间以 键结合，层与层之间以 结合。故硼酸 晶体具有 性，可以作为 剂4. AlCl3 在气态或 CCl4 溶液中是 体，其中有 桥键5. Ga3+与 F 配位时形成 与 Cl 配位时形成 。6. GaCl2 是 磁性物质 ，结构式应该写成 7. 用 或 BCl3BBr3BI3.2.

10、B3N3H6 苯3. 片 氢 分子间力 理解 润滑4. 双聚 氯5. GaF63-, GaCl4-.6. 逆, GaGaCl4.7. , , .8. , NaHCO3 在水中生成二聚的离子离子9. Pb(PbO3), Pb2(PbO4), Fe(FeO2)2.10. 两 Pb(OH)42-, 醋 硝11. 红 铅丹 1/3 PbO2, 2/3, Pb(NO3)2.12. HClO4H2SO4H3PO4H2SiO3.13. Na2B4O710H2O,二14. Mg(OH)2MgCO3; Cu2+;Cr3+,Fe3+.15. Na2SiO3; 硅酸三钙(3CaOSiO2), 硅酸二钙(2CuOSi

11、O2), 铝酸三钙 (3CaOAl2O3).16. (1) , (2) , (4) , (5) In+ .17. 白 黄 棕 黄 黑 白 黄 橙黄四 完成并配平下列反应方程式1. NH3 + CO2 + H2ONH4HCO32 SiO3 2 + 2NH 4 H2SiO3 + 2NH33. Na2SiO3 + CO2 十 2H2O = H4SiO4+Na2CO34. SnCl2(少量) + 2HgCl2 = Hg2Cl2 + SnCl45 Sn(OH) 62+ 2CO2 = Sn(OH)4 + 2HCO 36. Pb + 4HNO3 =. Pb(NO3)2 + 2NO2 +7. Pb3O4 +

12、15I + 8H+ =3PbI 24 + I 3 + 4H2O8. B2O3 + 3CaF2 + 3H2SO4(浓) = 2BF3+ 3CaSO4 + 3H2O9. 3Tl + 4HNO3(稀) = 3TlNO3 + NO + 2H2O10. TlCl3 + 3KI = TlI + I2 + 3KCl五 简答题1. 炭火上泼少量水时 水变成蒸气后与红热的炭反应 C+H2O = CO + H2 产生的 H2 CO 易燃而使炉火更旺2. 按分子轨道理论 CO 中 C 与 O 间为三重键一个 键 一个 键 一个 配键 配键是由氧提供电子对向 C 的空轨道配位 ，这种配键的存在，使电负性大的氧原 子周

13、围电子密度降低，造成 CO 偶极矩很小3. N2 与 CO 有相同的分子轨道式，原子间都为三重健，互为等电子体，但两者成键情 况不完全相同，N2 分子结构为N N，CO 分子结构，C O，由于 CO 分子中 O向 C 有 配健使 C 原子周围电子密度增大。另外 C 的电负性比 N 小得多，束 缚电子能力弱 给电子对能力强，因此，CO 配位能力强4. 碳在第二周期，硅位于第三周期，C 的半径比 Si 的半径小得多 ，同时，C 的电负性 比 Si 大 使 C- C 键比 SiSi健 CH 键比 SiH 键的健能大得多， C 可形成稳定的长链化合物而 Si则不能。另外，由于 C 的半径小而使 p 轨

14、道能够重叠形成 CC 多重健而 SiSi 则很难5. C 为第二周期元素只有 2s2p 轨道可以成键，最大配位数为 4，CCl4 无空轨道可以接 受水的配位，因而不水解。S 为第三周期元素，形成 SiCl4 后还有空的 3d 轨道， d 轨道接受水分于中氧原子的孤对电子，形成配位键而发生水解 BCl3 分子中B 虽无空的价层 d 轨道，但B有空的 P 轨道 可以接受电子对因而易水解，NCl3 无 空的 d 轨道或空的 p 轨道，但分子中 N 原子尚有孤对电子可以向水分子中氢配位 而发生水解6. Si 和 C 单质都可采取 sp3 杂化形成金刚石型结构，但 Si 的半径比 C 大得多，因此SiS

15、i 健较弱, 键能低，使单质硅的熔点、硬度比金刚石低得多7. Si + 2NaOH + H2ONa2SiO3 + 2H2，产物 Na2SiO3 易溶于 NaOH 溶液，使反应能继 续进行下去 Si + 4HF = SiF4 +2H2 ，SiF4 气体脱离体系而使反应进行彻底。若 HF 过量时 SiF4溶于 HF 溶液生成 H2SiF6，而使反应进行下去，不溶于酸的 SiO2 附在 Si 的表面因而 Si 不溶于 HNO3 溶液8. 硅与氟和氯形成的化合物 SiF4 SiCl4 都是共价化合物，分子半径 SiF4 SiCl4，色散 力 SiF4SiCl4，因此熔点 SiF4 SiCl4，常温下

16、SiF4 为气态，SiCl4 为液态，在锡的四 卤化物中，氟的电负性较大，只有 SnF4 为离于化合物电负性差大，而氯的电负 性较小与锡形成的 SnCl4 为共价化台物(电负性差 1.7) 因而 SnF4 熔点比 SnCl4 较高，常温下 SnF4 为固态 SnCl4 为液态9. 将 SnCl2 加入一定量水中充分搅拌后，再边搅拌边滴加稀盐酸至沉淀消失后并稍过 量 再加少许锡粒 加入过量的盐酸是为抑制 SnCl2 的水解，向配好的溶液中加少 量 Sn 粒 防止 SnCl2 被氧化10. (1)酸性条件下分别加入少量 FeCl3 溶液 充分反应后加入 KSCN 溶液 变红的未 知液为 SnC14

17、，另一为 SnCl2，2Fe3+ +Sn2+ = 2Fe2+ + Sn4+(2)将少量溶液加入 HgCl2 溶液中 若产生白色沉淀 未知液为 SnCl2,不产生沉淀的 未知液为 SnCl4. 2HgCl2 + SnCl2 = Hg2Cl2 +SnCl4(3) 将未知液分别与（NH4）2S 溶液作用，产生黄色沉淀的为 SnCl4，产生棕色沉淀 的为 SnCl2 SnCl4+2(NH4)2S = SnS2 + 4NH4Cl SnCl4+(NH4)2S = SnS + 2NH4Cl(4) 向二未知液中加八过量 NaOH 溶液至生成的白色沉淀全部溶解，再加人 BiCl3溶液 有黑色沉淀生成的为 SnC

18、l2 另一种为 SnCl4 SnCl2 + 4NaOH = Na2Sn(OH)4+2NaCl 3Sn (OH)42- + 2Bi3+ + 6OH- = 2Bi 3Sn(OH)62-11. Pb 与稀盐酸反应生成的 PbCl2 附在 Pb 的表面而阻止反应的进一步进行，因而 Pb 难溶于稀盐酸。但在浓盐酸中PbCl2 与 HCl 生成配合物 H2PbCl4 而溶解， 使反应 能进行下去 Pb + 4HCl = H2PbCl4 + H2 Pb 与稀硝酸反应生成可溶性 Pb(NO3)2 而使反应进行下去 3Pb+8HNO3 = 3Pb(NO3)2 + 2NO + 4H2O但 Pb 与冷的浓硝酸反应生成致密的氧化膜使 Pb 转化 从而使反应难以进行下去因此 Pb 易溶于稀硝酸而难溶于冷的浓硝酸12. BH3, AlCl3, BCl3 都是缺电子化合物，都有形成双聚体的倾向，BH3 由于形成双聚 体倾向特别大而只以双聚体 B2H6 形式存在 形成双聚体而解决了缺电子问题 AlCl3 气态时，也以双 聚体形式 存在。BCl3 中存在 6键缓解了其缺电子问题同时B 半径小，Cl-半径大 在 B 周围容纳 4 个 Cl- 显得拥挤也使 BCl3 不能形成双聚体13. H3BO3 为缺电子化合物 O H 键不解解 而是接受水分子中的 OH-