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手性 salen Mn 配合 合成 负载 及其 不对称 催化 性质 研究

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低聚手性（salen）Mn（Ⅲ）配合物的合成与负载及其不对称催化性质研究,手性,salen,Mn,配合,合成,负载,及其,不对称,催化,性质,研究

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中期报告题目：低聚手性(salen)Mn(III)配合物的合 成与负载及其不对称催化性质研究系 别 机电信息系 专 业 高分子材料与工程 班 级 B100209 姓 名 李静巧 学 号 B10020922 导 师 张蔚宁 张东华 2014年03月12日1设计（论文）进展状况非均相手性催化剂的合成与应用是当前催化合成反应的前沿、热点和难点，也是工业化生产手性有机小分子的必经之路。非均相手性催化剂的优点是立体选择性高、催化剂可以循环利用、以及催化产物和催化剂的分离简单易行。其缺点则是：与相应均相催化剂相对比时产率和转化效率较低；符合催化反应要求的载体材料不易得；非均相催化剂的结构表征包括除一般有机化合物表征方法之外的固体物质表征手段，研究对象的复杂性、研究结果的准确性值得充分注意。本课题采用手性可选的酒石酸二钠盐与叔丁基水杨醛连接成二聚体，随后与手性二胺低聚缩合，再与金属离子生成配合物，运用于催化烯烃的不对称环氧化反应中。通过手性调节，逐步揭示手性二胺与酒石酸连接体的手性协同作用。负载于多孔材料后，观察非均相催化效果，总结构效关系。进行的催化反应是烯烃的不对称环氧化反应，氧化剂为亚碘酰苯，候选底物则为苯乙烯、反式二苯乙烯等非官能团化烯烃。本人于2013年11月13日进入实验室，在第一周的前两天内熟悉实验室仪器使用方法、回顾并练习基本有机合成实验技术，学习配位化学基本原理和表征方法。根据指导教师要求，利用课余时间进行与本课题相关的文献检索和翻译。第二周至第四周，在不断优化实验条件的基础上，完成了环己二胺的拆分、手性二聚水杨醛的合成、低聚手性Salen配体及其配合物的合成。已完成的工作如下：图1 外消旋1,2-环己二胺的拆分图2 手性二聚水杨醛的合成图3 低聚手性Salen配体及其配合物的合成第五周至第六周，完成了层状Zn-Al LDH载体的合成，完成了低聚手性（Salen）Mn(III)配合物的负载，并进行了相应表征。同时，对苯乙烯的环氧化反应进行了探索，反应效果较好。图4 低聚手性Salen配合物的负载完成的不对称催化反应为：图5 低聚手性Salen配合物及其固载催化剂催化苯乙烯的不对称环氧化反应薄层色谱结合磷钼酸显色研究发现，以亚碘酰苯为氧化剂、醋酸铵为助催化剂、二氯甲烷为溶剂时，大量苯乙烯转化为相应环氧化物，初步证明低聚手性Salen配合物及其固载催化剂对苯乙烯的不对称环氧化反应是有效的。2存在问题及解决措施存在问题：由于前期合成工作耗时较长，催化反应尚未推广至苯乙烯外的其他底物，此外，配合物及其固载催化剂的表征尚未完全，有待四月初补齐。此外，工作进展顺利，没有其他问题和障碍。解决措施：现已完成合成工作，正全速向未完成部分推进，将采取部分表征同时进行的方式，尽快高质量完成其余工作。3后期工作安排（1）反应条件优化、进一步表征均相和非均相催化剂，对催化剂进行筛选研究；（2）催化产物鉴定与