reach法规 rohs法规 卤素标准资料

1、test technological service 欢 迎 您！ 期待与您握手合作！ 深圳市一通检测技术有限公司 tel:86-755-86114499-813 fax:86-755-86114466 s http:/ mobil中国深圳市南山区西丽官龙村第一工业区东区a18号3楼 前言 n欧盟2002/95/ec指令关于电子电气产品中 有害物质限制使用的指令（rohs指令） restriction of the use of certain hazardous substances n2006年07月01日起在欧盟上市的新商品禁 止含有：铅（pb）、汞（hg）、镉

2、（cd）、 六价铬（cr6+）、多溴联苯（ pbbs ）、多 溴联苯醚（ pedes ）。 test technological service a rohs rohs指令（2002/95/ec）即欧盟关于电 子电气产品中有害物质限制使用 限量六种有害物质作出规定：pb、hg、 cr6+ 、 pbbs 、 pedes 各项限值不得超过1000ppm （mg/kg）。cd的限值不得超过100ppm （mg/kg）。百分比为0.1%、 0.01%。 test technological service a rohs电子信息产品污染控制管理法电子信息产品污染控制管理法 2006 年 2 月 28 日

3、 ，信息产业部联合发展改革委、商 务部、海关总署、工商总局、质检总局、环保总局等七部 委以联合部长令的形式颁布了电子信息产品污染控制管 理办法（以下简称管理办法）。 管理办法与 rohs 指令在电子信息产品（或电子 电气产品中）限制使用的有害物质是相同的。 管理办法 和 rohs 指令限制使用的有害物质目前都是指铅（ pb ）、 汞（ hg ）、镉（ cd ）、六价铬（ cr +6 ）、聚溴联苯 （ pbb ）、聚溴二苯醚（ pbde ）六种有害物质。 故业界将管理办法称为“中国的 rohs” 欧盟欧盟rohs和中国和中国rohs的不同点和相同点的不同点和相同点 a-1 rohs测试 n覆盖的

4、产品范围 n主要是dc(直流)1500v以下、ac（交流）1000v以下的 电子电气产品类的大型家用电器、小型家用电器、it和电 信设备、电子消费品、照明设备、电气和电子工具、玩具、 休闲自动售货机等产品。 a-1 rohs rohs指令从2006年7月1日开始实施，到现 在还在不断修改和完善中。主要是通过 2005/717/ec、2005/747/ec、2006/310/ec、 2006/690/ec、2006/691/ec、2006/692/ec等 指令确定了一些豁免条款，加上2002/95/ec的附 属条款，共确立了29条豁免。 a-2 rohs测试 n目前的rohs测试方法，主要采用了

5、 iec62321 111/54/ec以及epa、en的方法， 其实，iec的方法基本是采用了epa、en、 iso等的方法。 a-2 rohs测试 a-2 rohs npb的消解采用us epa3050b法。检测用icp-oes全谱 直读电感耦合等离子体发射光谱仪； n塑胶中cd的消解，采用en1122 湿化消解法。用icp- oes检测； nhg的消解，采用回流冷凝消解法。用wcg-205微分测 hg仪检测； ncr6的消解采用us epa3060a。检测用uv-vis可见紫 外分光光度计； ncd，pb，cr6，hg的混合消解及测试用us epa3052 的微波消解法。用icp-oes检

6、测； npbbs，pbdes，用的是索氏提取法，提取后浓缩，检 测用gc-ms（气相色谱-质谱联用仪） a-3 rohs n六种有害成分存在的形式： n铅铅（pb）：包装材料、焊锡、焊锡材、电镀、树脂安定剂、塑胶材 料（含橡胶）的安定剂、添加剂、橡胶配合剂、颜料、染料、涂料、 油墨、着色剂、润滑剂、光学材料、铅蓄电池、x线遮断材料、电 子陶瓷部品、各种合金材料等。 n镉镉(cd)：包装材料、塑胶材料（含橡胶）的安定剂、颜料、染料、 油墨、表面处理（电镀）、涂料、电气接点材、低融点焊锡、保险 丝、镍镉电池等。 n汞汞(hg)：包装材料、涂料、油墨、颜料、含汞电池、水银钟表、含 汞的继电器、开关、

7、传感器、塑胶的调剂、按钮电池、电极、杀菌 剂、抗菌处理等。 a-3 rohs n六种有害成分存在的形式： n铬铬(cr6+ )：包装材料、钢板、螺丝、螺帽等的防锈 处理、防腐表面处理、电镀、鞣皮、触媒、涂料、 涂料干燥剂、油墨、颜料、着色剂等。 n pbbs pedes ：主要用于pcb 、连接器、塑料外 壳阻燃剂等，存在于金属防腐蚀涂层、颜料、防锈 剂、防腐蚀剂、陶瓷釉等。 1卤素介绍 n卤素（halogen）在元素周期表中列第a族，非 金属元素，包括氟(fluorine)、氯(chlorine)、溴 (bromine)、碘(iodine)、砹(astatine)五种元素，元 素符号分别为f

8、（氟）、cl(氯)、br(溴)、i(碘）、 at(砹),其中砹为放射性元素，因此，常说的卤素指 氟、氯、溴、碘。 1卤素介绍 n卤素溶于水，在空气中与水汽结合会形成酸雨； 塑料在注塑过程中，卤素会释放出形成卤化氢， 腐蚀模具，pcb板在热风平整以及高温焊接 （200度） 过程中也会释出卤化氢；有机氯和有 机溴化合物燃烧时发烟大,会产生有毒气体(会产生 二恶英,dioxin),破坏环境. 2 电子产品中卤素 电子产品中卤素主要讨论聚合物中阻燃剂,即pcb 板、塑料、油漆中的卤系阻燃剂。 卤系阻燃剂技术上成熟，经济上性价比高，在目 前的应用中占据主流地位，特别是溴类阻燃剂，更 是占据了绝对的应用份

9、额。 卤系阻燃剂主要代表有pbb/pbde、sccp、 hbcdd、tbbp-a、pcb、pct等。 2 电子产品中卤素 n2-1 pcb板中卤素 n2-1-1 pcb板基材 根据en61249-2-21标准，pcb板基材中的溴不超 过900ppm，氯不超过900ppm，溴+氯不超过 1500ppm，才可以称为无卤pcb板。注意，此限 量计算不包含铜膜及阻焊剂的质量，仅指相对于 基材的质量比。 iec61189-2 2006标准要求是去除铜膜和阻焊剂， 对基材作出此限量规定。 2 电子产品中卤素 n2-1-1 pcb板基材中卤素来源 npcb板基材中卤素主要来自三个方面：之一,是应 用了卤系阻

10、燃剂,比如hbcdd、sccp、tbbpa、 pct等；之二，合成树脂时，应用到含氯的原材 料；之三，合成树脂时，应用到溴的催化剂。其 中，卤系阻燃剂是其卤素的主要来源。改进方法： 使用非卤阻燃剂、改善树脂合成工艺。 2 电子产品中卤素 n2-1-2 pcb板表面卤素 npcb板表面卤素分两个方面，之一，为阻焊剂中 卤素，主要由阻焊剂色素所导致，如有一种绿色 的色素，含氯可以高达50%，因此现在有其它颜 色的阻焊剂，可以不含卤素。 之二，焊盘表面 助焊剂中卤素，作为活性剂，有的也会含卤素， 中国无铅助焊剂标准中卤素限量最高为1%。 2 电子产品中卤素 n2-2 塑料中卤素 n电子电气行业塑料大

11、约15%为阻燃制品.阻燃剂主 要使用溴、氯系化合物。 德国环境团体pal从1995年开始在电子设备外壳 中禁用有机溴化物,瑞典tco95规定在电子电气设 备中凡超过25克的塑料器件,禁止使用有机溴、氯 化合物。 2 电子产品中卤素 n塑料中卤素的限制还没有见到国际标准或国家标准， 只是有些协会或企业提出了限制要求，其限量依然 根据en61249-2-21 标准 即溴不超过900ppm，氯不超过900ppm，二者之 和不超过1500ppm。有些公司如hp、 dell、 apple等要求溴、氯各不超900ppm，之和不超过 1500ppm。 2 电子产品中卤素 n油漆、涂料中卤素主要是卤系阻燃剂，

12、以及一些涂 料本身由含卤原料及含卤色素组成，其限量参照 iec61249-1-21标准，溴900ppm，氯900ppm， 之和1500ppm。 2 电子产品中卤素 n高卤聚合物如pvc等，自身含有卤素，即使不添加 卤系阻燃剂，也会有很高的卤素值。现在所谓的低 烟无卤电缆，一般还是由pvc制作，只是没有添加 卤系阻燃剂，要想真正做到“无卤电缆”，除非用 无卤材料替代pvc制作电缆。 2 电子产品中卤素 n pvc（聚氯乙烯） n聚氯乙烯(pvc)是一种聚合材料(或树脂)，它是由 单体氯乙烯(vcm)多次叠加而成。除了含氯外， pvc与聚乙烯具有相同的结构，氯在pvc中占纯 聚合树脂的57%。 n

13、pvc在加工过程中遇热会释放出hcl，燃烧时产 生致癌物质二恶英(dioxin). 3 卤素测试 n3-1 卤素含量测试 pcb板基材、塑料、阻焊剂中卤素含量测试依据 标准en14582、iec61189-2 2006 即对样品进行氧弹（氧气）燃烧，用吸收液进行 吸收，进离子色谱仪（ic）测试f、cl、br、i。 3 卤素测试 n3-2游离卤素测试 pcb板表面因为阻焊剂和焊盘助焊剂都有可能含 有卤素,需要对游离卤素离子进行测试. 对于阻焊剂，依据标准astm d2988 1996 一般将阻焊剂从pcb板上刮下，用水萃取刮下的阻 焊剂，用ic测试萃取液，得出f、cl、br、i离子 量。 3 卤

14、素测试 n助焊剂中卤素游离，根据中国无铅助焊剂标准 （讨论稿），用90%（体积）去离子水和10% （体积）异丙醇混合液与助焊剂样品混合、萃取， 进ic测试f、cl、br、i离子量。 3 卤素测试 n有企业要求测试pcb板表面离子残留，需要将 pcb板裁取一定的尺寸后，用水和异丙醇清洗试 样，然后测试清洗液。得出一定表面积的卤素离 子残留量。 n标准ipc-tm-650 section 2.3.28中关于印刷电路 版的清洗检测要求。使用异丙醇与水混合液清洗 后用ic检测。 3 卤素测试 naov卤素的方法定量检测限（mql）通过实验得 出：f、 cl、br、i分别为50ppm。 nmql即方法的

15、定量检测下限，即方法的n（n21） 次的空白平均值+10倍标准偏差计算值。相对于 mdl（方法定性检测下限）具有更高的置信度。 4 知名公司无卤规范 n4-1 apple无卤规范 napple在其无卤规范书069-1857-b中规定其产品 中所有的含塑料的材料、pcb板、fpc电路板必 须测试溴和氯，溴0.09%、氯0.09%、溴+氯 0.15%。 n除了符合卤素要求外，还必须符合以下规定。 三氧化二锑0.1%、红磷0.1%。 4 知名公司无卤规范 napple对聚氯乙烯（pvc）的限制应用包含了内 部电线电缆、外部电源线等产品中的所有均质材 料部件。 n特别注意，某些塑料、涂层、色素由于使用

16、了含 氯的阻燃剂或使用了含氯的原料（如sccp），也 同样需要符合规范要求。 4 知名公司无卤规范 napple根据iec/en61249-2-21标准，只限制氯 和溴，只有当氯和溴符合该标准要求时，才可以 判定为无卤。 napple不接受xrf的测试报告。 napple要求在pcb、fpc线路板上标示hf无卤 标识。当pcb、fpc线路板太小时，可以省略标 示。 4 知名公司无卤规范 n4-2 dell无卤规范 ndell规定均质材料如塑料、涂层、pcb板等的溴 0.09%、氯0.09%、溴+氯0.15%。pvc不 得应用于包括电线在内的所有部件中。要求作hf 无卤标示。 n限量参照标准ie

17、c61249-2-21，测试标准采用日 本jpca-es-01-1999标准。氧弹燃烧试样,离子色 谱测试。 reach 法规简介 nregulation (ec) no.1907/2006 nregistration，evaluation，authorization and restriction of chemicals n化学品的注册、评估、授权和限制法规 n于2006年12月18日颁布，2007年6月1日实施，2008年6 月1日开始预注册，2008年12月至2018年5月为正式注册 期限。 reach 法规简介 n注册即物质的注册,指申请注册方于2008年6月1日起向设在芬兰赫尔 辛

18、基的reach主管机关欧盟化学品管理局（european chemicals agency）递交注册卷宗，申请对物质或物品中物质注册的过程。 n评估即欧盟化学品管理局依据申请物质注册方提交的注册卷宗对被注 册物质进行评估，包括卷宗评估、物质评估等。卷宗评估一方面审核 注册卷宗的完整性，另一方面审核动物性实验的必要性，以避免动物 性实验的重复。 n授权和限制依据评估的结果由欧委会成员国决定对某种物质或其某 方面的用途进行限制，在企业提出申请的情况下，授权企业使用某些 存在危害风险的物质。 reach 注册 管控对象 n依据欧盟法规793/93/ec，至1981年以前列入欧洲 现有化学品目录（ei

19、necs）的约十万种物质称为 “已有”物质，其中约30000种化学品销量超过 1t，但这些“已有”物质一般没有进行检测和通 报，1500种高风险关注度物质需要注册。 n1981年后的4300种物质称为“新物质”，一般按 要求进行了检测和通报。reach即对“已有”物 质进行梳理，检测和通报这些物质。 reach 注册 影响 n无数据，无市场 除非物质自身、在配制品中或在物品中的物质根据要求进行了 注册，否则不得在欧盟内制造或投放市场。 n价格提高 面临注册、评估、授权，必将导致费用增加，使出口成本普遍提 高、化学品的平均价格普遍提高。 n丧失竞争优势 无数据将会使企业在行业中丧失竞争优势 。

20、reach 注册 管控对象 nreach将物质存在的形式分为物质自身、配制品中的物质、物品中的 物质。 物质（substance）指在自然状态下或通过任何制造过程获得的化 学元素及其化合物。如铅，氧化铅，甲苯等物质。 配制品（preparation）指由两种或两种以上的物质组成的混合物。 如胶水，合金，油漆、指画玩具颜料等。 物品（article）指在制造过程中获得的特定形状、外观或设计的物 体。如电子产品，服装，玩具及其部件等。 l判断是否属于物品，主要看其是否实现了一定的功能或此装置是否是 物体必要的。电子产品、服装、书本、车辆、玩具等都属于物品。 reach 注册物质和配制品 do! n

21、物质自身或配制品中物质注册 无论物质自身还是在一种或多种配制品中数量大于或等于 1t/a/人的物质必须提交注册，此处的“人”指欧盟境内的 任何制造商或进口商。 对于单体和可分离、转移的中间体，分别按单体、可分离 转移中间体注册要求进行注册。 聚合物不需要注册，但聚合物中单体如果质量分数大于或 等于2%，并且计算质量大于或等于1t/a/人，且尚未由供 应链上行为人注册，则该单体必须注册。 reach 注册物品 n物品中的物质注册 物质在物品中的总含量大于1t/a/人、打算在正常使用和可合理遇见的使用 条件下有意释放的物质，必须注册。 n有意释放：正常或可合理预见使用条件下意图释放的物质. 1、物

22、质/配制品在物体中释放是为了实现物体某一功能或者说是附 加功能，2、释放与物品的基本功能没有直接关系，3、如果不释放， 就不能实现此附加功能。此时物体定义为物品，物质/配制品在正 常使用时从物体中释放定义为有意释放。如香味t-shirt、芳香橡 皮檫、香水玩具。 切削、剥离等不属于释放. reach 注册物品 n非有意释放 相对于有意释放，物质的释放既不属于原定的基本功能也 不能提高物品的附加值。如木材中的甲醛、轮胎中的多环 芳烃。物质在物品中的总数量大于1t/年/人，欧盟化学品 管理局有理由认为物质从物品中释放且对人类健康或环境 带来风险，不属于有意释放的物质，需要注册。 对于释放的物质，计

23、算时指物质的含有量，并不仅仅指释 放的物质量。 l注意：对于已经为其用途注册了的物质，不管其是有意释 放还是非有意释放，不需要再注册。 reach 注册物品 n特殊容器/载体中的物质/配制品 1、物质/配制品在物体中是为了实现其基本功能，2、靠物 质/配制品从物体中转移实现其基本功能，3、转移后，并 不导致物体及物质/配制品的基本功能的丧失，此时，该物 体定义为特殊容器/载体中的物质/配制品，容器/载体定义 为物品。 如墨盒中的墨水、清洁布中的清洁剂、玩具泡泡枪中泡泡， 按物质/配制品要求注册，而墨盒、清洁布、玩具枪按物品 对待。 reach 通报高关注度物质 svhc n物品中的需要授权的高

24、关注度物质（svhc)（根据第57、59条 确定的附件x）在物品中的总量超过1t/年/人，在物品中的质 量分数超过0.1%，必须通报欧盟化学品管理局。但当生产商或 进口商在包括处置在内的正常或可合理遇见使用条件下可以排除 向环境或人体暴露时可以不予通报。 l注意：已经为其用途取得了注册的svhc，不需要通报。 l注意，此处的质量分数是指物品中的某种svhc物质质量占整个物 品质量的比例。aov可以代理通报(包括完善相关资料) reach 通报高关注度物质 svhc p一个电子产品中因为rohs指令的豁免而导致某些材料 含铅（svhc）很高，比如用到高温焊锡、铜合金等， 如果计算出来铅与产品的质

25、量比超过0.1%，则必须通 报，但如果这些应用符合注册用途，则不需要通报。 l例:某产品整体质量为1千克,产品中a材料含铅为1克,b 材料中含铅为2克,则这个产品中铅的总含量为0.3%,此 时是需要通报的。 reach 法规的授权 n对于授权清单（附件）中的物质（svhc），m/i、下 游用户不得将物质投放市场或自己使用，除非1、对于要投 放市场或自己使用的物质自身、或配制品中的物质或将其 结合到物品中的物质的用途由欧盟委员会已经授权；2该物 质已经在市场上，其直接下游用户已经获得该用途的授权。 n下游用户对于产业链上已经取得授权的物质在符合授权条 件情况下使用。 n授权物质清单（附件x）将在

26、2009年6月1日前首次公布 列入授权清单的优先物质，每两年刷新一次该清单。目前 第一批面向公众征询的16种物质已经发布。 reach 法规首批16种公开咨询授权 物质 reach 法规首批16种公开咨询授权 物质 蒽 c14h10 多环芳烃的一种，主要用于制造染料，也用作制造杀虫剂、 杀菌剂，高纯蒽用于制作单晶蒽，用于记数闪烁器上。 4,4-二氨基二苯基甲烷 c13h14n2，偶氮染料原料；合成橡胶用促进 剂；环氧树脂固化剂。 邻苯二甲酸二丁酯dbp ，塑料、橡胶等常用增塑剂。 邻苯二甲酸丁苄酯 bbp ，塑料、橡胶等常用增塑剂。 环十二烷c12h24 ，用作尼龙单体，是尼龙12、尼龙612

27、、尼龙1012的 主要原料。 二氯化钴cocl2 ，用作硅胶干燥剂的吸湿指示剂，在硅胶中加入一定 量的二氯化钴，可以显示硅胶的吸湿程度。也可以用于电镀工业、玻 璃和陶瓷的着色剂、油漆催干剂、隐显墨水。sony的ss-00259第8版 准备限制使用含有二氯化钴的硅胶以及含有二氯化钴的湿度指示剂。 reach 法规首批16种公开咨询授权 物质 三氧化二砷(as2o3)、五氧化二砷（as2o5），制作药物、杀虫剂、染 料以及半导体。 二水合重铬酸钠（红矾钠）na2cr2o7.2h2o ，用于皮革、电镀、铬 颜料等。 2,4,6-三硝基-3,3-二甲基-5-叔丁基苯（二甲苯麝香）， c12h15n3o

28、6 人造麝香，用于化妆品和香皂。pohs已经限制其使用。 邻苯二甲酸双(2-乙基己基酯) dehp，塑料、橡胶等常用增塑剂。 六溴环十二烷 hbcdd ，阻燃剂。 短链型c10-13氯化石蜡 sccp ，阻燃剂、增塑剂。 氧化三丁锡（tbto），用作杀菌剂、木材纺织等防护剂、塑料热稳定 剂。 砷酸氢铅 pbhaso4 ，杀虫剂。 reach 供应链上的信息-sds nsds是reach中主要的信息传递工具，贯穿供应链的上、下游。 sds安全数据表(safety data sheet)，美国称为msds。 所谓物质安全数据表，主要是针对物质的危害性进行描述，当 a、物质或配制品按照67/548/

29、eec指令或第1999/45/ec指令分类为危 险品标准时(超过规定浓度值即为危险品)； b、根据附件归为pbt、vpvb浓度大于等于0.1%时；或 c、不属于(a)、(b)原因而被列在按59条建立的授权清单中时。 物质或配制品供应商应当向接受方提供sds。包括更新后的sds。以 书面或电子形式免费提供。 物品中svhc调查如何应对？ n目前很多企业都向其上游供应商发目前很多企业都向其上游供应商发 出产品出产品svhc调查，流程如下：调查，流程如下： 物品svhc调查-如何应对 购买已经注册（含用途）的物质。 收集所购物质的sds。 注意svhc的授权及限制情况。 svhc物质浓度超过0.1%时，向物品接受者/消费 者提供足够信息，至少说明物质名称。 三星高关注度三星高关注度svhcsvhc度物质调查表度物质调查表-公司信公司信 息部分息部分 三星高关注度三星高关注度svhcsvhc度物质调查表度物质调查表svhcsvhc信息信息 物品svhc符合性评估 零件、部品、成品都属