烯烃加成反应

1、烯烃加成反应一、催化加氢反应烯烃与氢作用生成烷烃的反应称为加氢反应，又称氢化反应。加氢反应的活性能很大，即使在加热条件下也难发生，而在催化剂的作用下反应能顺利 进行，故称催化加氢。在有机化学中，加氢反应又称还原反应。这个反应有如下特点：1 转化率接近100%产物容易纯化，（实验室中常用来合成小量的烷烃；烯烃能定量吸收氢，用这个反应测定分子中双键的数目）。2 加氢反应的催化剂多数是过渡金属，常把这些催化剂粉浸渍在活性碳和氢氧化铝颗 粒上；不同催化剂，反应条件不一样，有的常压就能反应，有的需在压力下进行。工业上常 用多孔的骨架镍（又称 Ra ney镍）为催化剂。3 加氢反应难易与烯烃的结构有关。一

2、般情况下，双键碳原子上取代基多的烯烃不容 易进行加成反应。4 一般情况下，加氢反应产物以顺式产物为主，因此称顺式加氢。下例反应顺式加氢 产物比例为81.8%，而反式产物为18.2%。产物顺反比例受催化剂、溶剂、反应温度等影响。5 催化剂的作用是改变反应途径，降低反应活化能。一般认为加氢反应是H和烯烃同时吸附到催化剂表面上，催化剂促进 H的d键断裂，形成两上 M-H d键，再与配位在金 属表面的烯烃反应。6 加氢反应在工业上有重要应用。石油加工得到的粗汽油常用加氢的方法除去烯烃，得到加氢汽油，提高油品的质量。又如， 常将不饱和脂肪酸酯氢化制备人工黄油，提高食用价值。7 .加氢反应是放热反应，反应

3、热称氢化焓，不同结构的烯烃氢化焓有差异。例1反应物： Hr/KJmol126.6119.5例二.115.3反应物: Hr/KJmol -1126.6119.1112.4各种甲基丁烯热力学能比较：每组的产物相同，吸收 H样多，氢化焓反映了烯烃的含能量由此得出直链烯烃热力学能（E） -2- 丁烯 （Z） -2- 丁烯RCH=CH2 CH 2=CHR 2C=CR R 2C=CHR RC=CH RHC=CH二、加卤素反应：烯烃容易与卤素发生反应，是制备邻二卤代烷的主要方法，丙烯通入液溴中即生成1, 2一二溴丙烷：1.这个反应在室温下就能迅速反应,实验室用它鉴别烯烃的存在,（溴的四氯化碳溶液是红棕色，溴

4、消耗后变成无色）2不同的卤素反应活性规律：氟反应激烈，不易控制；碘是可逆反应，平衡偏向烯烃边；常用的卤素是Cl 2 和 B2,且反应活性Cl2B2。3 烯烃与溴反应得到的是反式加成产物:产物是外消旋体。、加质子酸反应烯烃能与质子酸进行加成反应:1 不对称烯烃加成规律不对称烯烃加成规当烯烃是不对称烯烃（双键两碳被不对称取代）时酸的质子主要加到含氢较多的碳上,而负性离子加到含氢较少的碳原子上一马尔科夫尼科夫经验规则，也称律。从此二例子看出，烯烃不对称性越大，不对称加成规律越明显。2 烯烃的结构影响加成反应可以得到烯烃加成反应的活性：(CH3)2C=CH2 CHsCH=CH2 CH2=CH23.质子

5、酸酸性的影响酸性越强加成反应越快，卤化氢与烯烃加成反应的活性HI HBr HCl酸是弱酸如 0和ROH，则需要强酸做催化剂，如工业上用这两个反应合成乙醇和甲基叔丁基醚。后者是代替四乙基铅做汽油抗爆剂，这些年来又发现它对环境有害，正在寻找新的代用品。用液体强酸做催化剂一是腐蚀设备严重，二是污染环境，现在发展方向使用固体酸做催化剂。烯烃与硫酸加成得硫酸氢酯，后者水解得到醇，这是一种间接合成的方法:四、加次卤酸反应烯烃与卤素的水溶液反应生成3-卤代醇。例：丙烃与氯的水溶液反应，生成 1-氯代-2-丙醇，又称3 -氯醇。后者脱HCI，是工业上制 备环氧丙烷的方法。卤素、质子酸，次卤酸等都是亲电试剂， 烯烃的加成反应是亲电加成反应。反应能进行,是因为烯烃n键的电子易流动，在环境（试剂）的影响下偏到双键的一个碳一边。如果是 丙烯这样不对称烯烃，由于烷基的供电性