红外光谱分析1

1、1 1引言 红外光谱的发展 红外光谱的特点 红外光谱谱图 2 红外光谱的发展 3 红外光谱的发展 红外光谱红外光谱 仪问世，是一台仪问世，是一台以棱镜作为色散元件的第一台红以棱镜作为色散元件的第一台红 外光谱仪外光谱仪。2020世纪世纪5050年代初相继发表了特征吸收年代初相继发表了特征吸收 谱带频率表和谱带频率表和“复杂分子的红外光谱复杂分子的红外光谱”，6060年代，年代， 用光栅代替棱镜作分光器的第二代红外光谱仪投用光栅代替棱镜作分光器的第二代红外光谱仪投 入使用入使用。7070年代后期干涉型傅立叶变换红外光谱年代后期干涉型傅立叶变换红外光谱 仪投入使用，即第三代红外光谱仪仪投入使用，即

2、第三代红外光谱仪。近来，以采。近来，以采 用可调激光器作为光源来代替单色器，研制成功用可调激光器作为光源来代替单色器，研制成功 了了激光红外光谱仪，即激光红外光谱仪，即 第四代红外光谱仪第四代红外光谱仪（目前（目前 还未普及）。还未普及）。 4 红外光谱法的特点红外光谱法的特点 b紫外、可见吸收光谱常用于研究不饱和有机物， 特别是具有共轭体系的有机化合物，而红外光红外光 谱法主要研究在振动中伴随有偶极矩变化的化谱法主要研究在振动中伴随有偶极矩变化的化 合物合物（没有偶极矩变化的振动在拉曼光谱中出 现）。因此，除了单原子和同核分子如Ne、He、 O2、H2等之外，几乎所有的有机化合物在红外 光谱

3、区均有吸收。除光学异构体，某些高分子 量的高聚物以及在分子量上只有微小差异的化 合物外，凡是具有结构不同的两个化合物，一 定不会有相同的红外光谱。 5 红外光谱法的特点红外光谱法的特点 红外吸收带的波数位置、波峰的数目以及吸收谱红外吸收带的波数位置、波峰的数目以及吸收谱 带的强度反映了分子结构上的特点，可以用来带的强度反映了分子结构上的特点，可以用来 鉴定未知物的结构组成或确定其化学基团鉴定未知物的结构组成或确定其化学基团；而而 吸收谱带的吸收强度与分子组成或化学基团的吸收谱带的吸收强度与分子组成或化学基团的 含量有关，可用以进行定量分析和纯度鉴定含量有关，可用以进行定量分析和纯度鉴定。 由于

4、红外光谱分析特征性强，气体、液体、 固体样品都可测定，并具有用量少，分析速度 快，不破坏样品的特点。因此，红外光谱法不 仅与其它许多分析方法一样，能进行定性和定 量分析，而且是鉴定化合物和测定分子结构的 用效方法之一。 6 红外光谱法的特点红外光谱法的特点 红外光谱是依据样品在红外光区红外光谱是依据样品在红外光区 （2.5-25 m）吸收带的位置、强度、性吸收带的位置、强度、性 状、个数，并参照谱带与溶剂、聚集态状、个数，并参照谱带与溶剂、聚集态 温度、浓度等的关系来推测分子的空间温度、浓度等的关系来推测分子的空间 构型，求化学键的力常数、键长、和键构型，求化学键的力常数、键长、和键 角，推测

5、分子中某种官能团的存在与否，角，推测分子中某种官能团的存在与否， 推测官能团的邻近基团，确定化合物的推测官能团的邻近基团，确定化合物的 结构结构 7 红外光谱法的特点红外光谱法的特点 红外光谱不破坏样品的结构，对任何样红外光谱不破坏样品的结构，对任何样 品的存在状态都适用（气、液、固）。品的存在状态都适用（气、液、固）。 b（3）红外光谱特征性高。由于红外光谱信息）红外光谱特征性高。由于红外光谱信息 多，可以对不同结构的化合物给出特征性的谱多，可以对不同结构的化合物给出特征性的谱 图，从图，从“指纹区指纹区”就可以确定化合物的异同。就可以确定化合物的异同。 所以红外光谱又称为所以红外光谱又称为

6、“分子指纹光谱分子指纹光谱”可鉴定可鉴定 同分异构体、几何异构体、互变异构体。同分异构体、几何异构体、互变异构体。 b（4）分析时间短。一般在）分析时间短。一般在1030min内完成，内完成， 如果采用如果采用傅立叶变换红外光谱仪在傅立叶变换红外光谱仪在1 1s s以内就可以内就可 完成多次扫描。为动力学研究提供了十分有效完成多次扫描。为动力学研究提供了十分有效 地工具。地工具。 8 红外光谱法的特点红外光谱法的特点 红外红外 光谱分析一次用样量约光谱分析一次用样量约15mg，有时甚有时甚 至几十微克。至几十微克。 9 红外光谱图红外光谱图 红外光谱图红外光谱图 红外光谱图的谱图纵坐标是百分透

7、过红外光谱图的谱图纵坐标是百分透过 率率T%，其定义是辐射光透过样品物质其定义是辐射光透过样品物质 的百分率，即的百分率，即I/I0*100%, I是辐射的透是辐射的透 过强度，过强度，Io为入射强度。也可以吸收强为入射强度。也可以吸收强 度表示度表示A=lgI0/I 红外光谱以波数为横坐标时，一般扫红外光谱以波数为横坐标时，一般扫 描范围在描范围在4000400cm-1 10 红外光谱图红外光谱图 当样品受到频率连续变化的红外光频率连续变化的红外光照射时， 分子吸收某些频率的辐射，并由其振动 或转动运动引起偶极矩的净变化偶极矩的净变化，产生 分子振动和转动能级从基态到激发态的 跃迁，使相应于

8、这些吸收区域的透射光吸收区域的透射光 强度减弱强度减弱。记录红外光的百分透射比与记录红外光的百分透射比与 波数或波长关系曲线波数或波长关系曲线，就得到红外光谱红外光谱。 11 12 红外光谱基本原理 化学键的振动化学键的振动：1,化学键的振动 在保持整个分子 重心的空间位置不发生变化的前提下，使分子内各 个原子核之间的距离发生周期性变化的运动，称为 化学键的振动。 2,化学键振动分类化学键振动分类：伸缩振动伸缩振动（对称伸缩振动和不 对称伸缩振动）和弯曲振动弯曲振动【面内弯曲振动（面内 摇摆,剪式振动）面外弯曲振动（面外摇摆,扭曲振 动）】 13 红外光谱基本原理 伸缩振动伸缩振动，成键原子核

9、沿键轴方向作周期性运动， 从而引起成键原子核之间的距离（键长）发生周期 性变化，这样的振动称为伸缩振动。用“”表示： 当两个或两个以上相同的化学键有一个共用原子 （-CH3、-CO2、-NO2），或者这些化学键之间相隔 的化学键比较少时(-CH(CH3)2、-C(CH3)3中的-CH3、 CH2(COOH)2中的C=O)时，这些化学键作伸缩振动的 相位可以相同（对称伸缩s或（s），也可相反 （反对称伸缩as或（as）对同一基团，不对称对同一基团，不对称 伸缩振动的频率要稍高于对称伸缩振动伸缩振动的频率要稍高于对称伸缩振动。 14 红外光谱基本原理 弯曲振动弯曲振动【面内弯曲振动（面内摇摆, 剪

10、式振动）面外弯曲振动（面外摇摆, 扭曲振动）】原子核在垂至于键轴的 方向上振动，从外形上看如同化学键 弯曲一般，故称之为弯曲振动弯曲振动。又分 为面内弯曲振动（s或（s）面内摇摆, 剪式振动）面外弯曲振动（面外摇摆, 扭曲振动 ） 15 红外光谱基本原理 16 红外光谱基本原理 分子振动的整体性和特征性： 简振运动概念 17 红外光谱基本原理 设分子由n个原子组成，每个原子在空间都有3个 自由度，原子在空间的位置可以用直角坐标中 的3个坐标x、y、z表示，因此，n个原子组成的 分子总共应有3n个自由度，即3n种运动状态。 但在这3n种运动状态中，包括3个整个分 子的质心沿x、y、z方向平移运动

11、和3个整个分 子绕x、y、z轴的转动运动。这6种运动都不是 分子振动，因此，振动形式应有（3n-6）种。 直线型分子有3n-5种，这3n-6 或3n-5个基本振 动运动称为简正振动简正振动 18 19 红外光谱基本原理 20 红外光谱基本原理 但对于直线型分子直线型分子，若贯穿所有原子的轴是在x方向，则 整个分子只能绕y、z轴转动，因此，直线性分子的振 动形式为（3n-5）种。 21 红外光谱基本原理 水非线型分子的振动形式： 3n-6=9-6=3 二氧化碳线型分子的振动形式：3n-5=9-5=4 22 红外光谱基本原理 b分子振动的整体性和特征性意义： b1 在任何一个简振运动中。分子中几乎

12、 所有的原子核都在各自的平衡位置上振 动，因此每一个简振运动都在一定程度 上包含有分子整体结构的特点；振动光 谱的全貌能反映分子整体结构特征（由n 个原子组成的分子有3n-6,直线性分子 3n-5个基本振动运动） 23 红外光谱基本原理 24 红外光谱基本原理 基本振动的理论数基本振动的理论数 简正振动的数目称为振动自由度简正振动的数目称为振动自由度，每个振动自由度相当每个振动自由度相当 于红外光谱图上一个于红外光谱图上一个基频吸收带基频吸收带。 每种简正振动都有其特定的振动频率，似乎都应有相应的 红外吸收带。实际上，绝大多数化合物在红外光谱图上绝大多数化合物在红外光谱图上 出现的峰数远小于理

13、论上计算的振动数出现的峰数远小于理论上计算的振动数，这是由如下原 因引起的： （1）没有偶极矩变化的振动，不产生红外吸收； （2）相同频率的振动吸收重叠，即简并； （3）仪器不能区别频率十分接近的振动，或吸收带 很弱，仪器无法检测； （4）有些吸收带落在仪器检测范围之外。 25 红外光谱基本原理 例如，线型分子二氧化碳在理论上计算其基本振 动数为4，共有4个振动形式，在红外图谱上有 4个吸收峰。但在实际红外图谱中，只出现667 cm-1和2349 cm-1两个基频吸收峰。这是因为对 称伸缩振动偶极矩变化为零，不产生吸收，而 面内变形和面外变形振动的吸收频率完全一样， 发生简并。 26 一、产生

14、红外吸收的条件一、产生红外吸收的条件 1 . 1 . 辐射光子具有的能量与发生振动跃迁所需的跃迁能量辐射光子具有的能量与发生振动跃迁所需的跃迁能量 相等相等 红外吸收光谱是分子振动能级跃迁产生的。因为分 子振动能级差为0.05 1.0eV，比转动能级差（0.0001 0.05eV）大，因此分子发生振动能级跃迁时，不可避 免地伴随转动能级的跃迁，因而无法测得纯振动光谱， 但为讨论方便，以双原子分子振动光谱为例，说明红外 光谱产生的条件。 若把双原子分子（A-B）的两个原子看作两个小球， 27 红外光谱基本原理 由经典力学可导出该体系的基本振动频率基本振动频率计算公 式 式中k为化学键的力常数，定

15、义为定义为将两原子由将两原子由 平衡位置伸长单位长度时的恢复力平衡位置伸长单位长度时的恢复力 28 29 30 31 32 33 34 在室温时，分子处于基态（ = 0），E= 1/2h ，此时， 伸缩振动的频率很小。当有红外辐射照射到分子时，若 红外辐射的光子（L）所具有的能量（EL）恰好 等于分子振动能级的能量差（Ev）时，则分子将吸收 红外辐射而跃迁至激发态，导致振幅增大。分子振动能 级的能量差为 Ev = h 又光子能量为 EL=h L 于是可得产生红外吸收光谱的第一条件红外吸收光谱的第一条件为： EL =Ev 即 L= 35 因此，只有当红外辐射频率等于振动量子数的差值只有当红外辐射

16、频率等于振动量子数的差值 与分子振动频率的乘积时，分子才能吸收红外辐射，产与分子振动频率的乘积时，分子才能吸收红外辐射，产 生红外吸收光谱。生红外吸收光谱。 分子吸收红外辐射后，由基态振动能级（=0）跃迁 至第一振动激发态（=1）时，所产生的吸收峰称为基基频频 峰峰。因为=1时，L=，所以 基频峰的位置基频峰的位置（ L）等于等于 分子的振动频率。分子的振动频率。 在红外吸收光谱上除基频峰外，还有振动能级由基态 （ =0）跃迁至第二激发态（ =2）、第三激发态（ =3） ，所产生的吸收峰称为倍频峰倍频峰。 36 由 = 0跃迁至 = 2时， （振动量子数的差值振动量子数的差值） = 2， 则L

17、 = 2，即吸收的红外线谱线（ L ）是分子振动频率 的二倍，产生的吸收峰称为二倍频峰。 由 = 0跃迁至 = 3时， （振动量子数的差值振动量子数的差值） = 3， 则L = 3，即吸收的红外线 谱线（ L ）是分子振动频率 的三倍，产生的吸收峰称为三倍频峰。其它类推。在倍在倍 频峰中，二倍频峰还比较强。三倍频峰以上，因跃迁几频峰中，二倍频峰还比较强。三倍频峰以上，因跃迁几 率很小，一般都很弱，常常不能测到。率很小，一般都很弱，常常不能测到。 由于分子非谐振性质，各倍频峰并非正好是基频峰 的整数倍，而是略小一些。以HCl为例： 37 基频峰（01） 2885.9 cm-1 最强 二倍频峰（

18、02 ） 5668.0 cm-1 较弱 三倍频峰（ 03 ） 8346.9 cm-1 很弱 四倍频峰（ 04 ） 10923.1 cm-1 极弱 五倍频峰（ 05 ） 13396.5 cm-1 极弱 除此之外，还有合频峰合频峰（1+2，21+2，），差频差频 峰峰（ 1-2，21-2， ）等，这些峰多数很弱，一般不 容易辨认。倍频峰、合频峰和差频峰统称为泛频峰倍频峰、合频峰和差频峰统称为泛频峰。 38 （2 2）辐射与物质之间有耦合作用）辐射与物质之间有耦合作用 为满足这个条件，分子振动必须伴随偶极矩的变化。 红外跃迁是偶极矩诱导的，即能量转移的机制是通过振动红外跃迁是偶极矩诱导的，即能量转移

19、的机制是通过振动 过程所导致的偶极矩的变化和交变的电磁场（红外线）相过程所导致的偶极矩的变化和交变的电磁场（红外线）相 互作用互作用 发生的发生的。 分子由于构成它的各原子的电负性的不同，也显示不 同的极性，称为偶极子偶极子。 通常用分子的偶极矩（通常用分子的偶极矩（ ）来描述分子极性的大小）来描述分子极性的大小。 当偶极子处在电磁辐射电场时，该电场作周期性反转， 偶极子将经受交替的作用力而使偶极矩增加或减少。由于 偶极子具有一定的原有振动频率，显然，只有当辐射频 39 率与偶极子频率相匹时，分子才与辐射相互作用（振动 耦合）而增加它的振动能，使振幅增大，即分子由原来 的基态振动跃迁到较高振动

20、能级。因此，并非所有的振 动都会产生红外吸收，只有发生偶极矩只有发生偶极矩( =q.d )变化变化 （ 00）的振动才能引起可观测的红外吸收光谱，该的振动才能引起可观测的红外吸收光谱，该 分子称之为分子称之为红外活性的红外活性的； =0的分子振动不能产生红外 振动吸收，称为非红外活性的。 当一定频率的红外光照射分子时，如果分子中某个 基团的振动频率和它一致，二者就会产生共振，此时光 的能量通过分子偶极矩的变化而传递给分子，这个基团 40 就吸收一定频率的红外光，产生振动跃迁。如果 用连续改变频率的红外光照射某样品，由于试样 对不同频率的红外光吸收程度不同，使通过试样 后的红外光在一些波数范围减

21、弱，在另一些波数 范围内仍然较强，用仪器记录该试样的红外吸收 光谱，进行样品的定性和定量分析。 41 42 红外光谱基本原理 一、红外光区的划分一、红外光区的划分 红外光谱在可见光区和微波光区可见光区和微波光区之间，波长范围约 为 0.75 1000m，根据仪器技术和应用不同，习惯上又 将红外光区分为三个区：近红外光区近红外光区（0.75 2.5m ）， 中红外光区中红外光区（2.5 25m ），），远红外光区远红外光区（25 1000 m ）。 近红外光区的吸收带近红外光区的吸收带（0.75 2.5m ）主要是由低能 电子跃迁、含氢原子团（如O-H、N-H、C-H）伸缩振动 的倍频吸收倍频吸

22、收产生。该区的光谱可用来研究稀土和其它过 渡金属离子的化合物，并适用于水、醇、某些高分子化 43 合物以及含氢原子团化合物的定量分析。 中红外光区吸收带中红外光区吸收带（2.5 25m ）是绝大多数有机 化合物和无机离子的基频吸收基频吸收带（由基态振动能级（=0）跃 迁至第一振动激发态（=1）时，所产生的吸收峰称为基频峰）基频峰）。 由于基频振动是红外光谱中吸收最强的振动，所以该区 最适于进行红外光谱的定性和定量分析。同时，由于中 红外光谱仪最为成熟、简单，而且目前已积累了该区大 量的数据资料，因此它是应用极为广泛的光谱区。通常， 中红外光谱法又简称为红外光谱法。中红外光谱法又简称为红外光谱法

23、。 远红外光区吸收带远红外光区吸收带 （25 1000m ）是由气体分子气体分子 中的纯转动跃迁中的纯转动跃迁、振动振动-转动跃迁转动跃迁、液体和固体中重原子液体和固体中重原子 44 的伸缩振动的伸缩振动、某些变角振动、骨架振动某些变角振动、骨架振动以及以及晶体中的晶晶体中的晶 格振动所引起的格振动所引起的。 由于低频骨架振动能灵敏地反映出结 构变化，所以对异构体的研究特别方便。此外，还能用 于金属有机化合物（包括络合物）、氢键、吸附现象的 研究。但由于该光区能量弱，除非其它波长区间内没有 合适的分析谱带，一般不在此范围内进行分析。 红外吸收光谱一般用T 曲线或T （波数）曲线 表示。纵坐标为

24、百分透射比T%，因而吸收峰向下，向上 则为谷；横坐标是波长（单位为m ），或 （波数） （单位为cm-1）。 45 波长与 波数之间的关系为： （波数） / cm-1 =104 /（ / m ） 中红外区的 波数范围是4000 400 cm-1 。 46 四、吸收谱带的强度四、吸收谱带的强度 红外吸收谱带的强度取决于分子振动时偶极红外吸收谱带的强度取决于分子振动时偶极 矩的变化，而偶极矩与分子结构的对称性有关矩的变化，而偶极矩与分子结构的对称性有关。 振动的对称性越高，振动中分子偶极矩变化越小， 谱带强度也就越弱。一般地，极性较强的基团极性较强的基团 （如（如C=0，C-X等）振动，吸收强度较

25、大；极性较等）振动，吸收强度较大；极性较 弱的基团（如弱的基团（如C=C、C-C、N=N等）振动，吸收较等）振动，吸收较 弱。弱。 47 红外光谱的吸收强度一般定性地用很强（vs）、 强（s）、中（m）、弱（w）和很弱（vw）等表 示。按摩尔吸光系数的大小划分吸收峰的强弱 等级，具体如下： 100 非常强峰（vs） 20 100 强峰（s） 10 20 中强峰（m） 1 98%或符合 商业规格，才便于与纯物质的标准光谱进行对照。多组 份试样应在测定前尽量预先用分馏、萃取、重结晶或色 谱法进行分离提纯，否则各组份光谱相互重叠，难于判 断。 95 （2）试样中不应含有游离水游离水。水本身有红外吸收

26、，会严 重干扰样品谱，而且会侵蚀吸收池的盐窗。 （3）试样的浓度和测试厚度浓度和测试厚度应选择适当，以使光谱图中 的大多数吸收峰的透射比处于10%80%范围内。 二、制样的方法二、制样的方法 1 . 1 .气体样品气体样品 气态样品气态样品 可在玻璃气槽玻璃气槽内进行测定，它的两端粘有红 外透光的NaCl或KBr窗片。先将气槽抽真空，再将试样注 入。 96 2 . 2 . 液体和溶液试样液体和溶液试样 （1 1）液体池法）液体池法 沸点较低，挥发性较大的试样，可注入封闭液体池封闭液体池中， 液层厚度一般为0.011mm。 （2 2）液膜法液膜法 沸点较高的试样，直接滴在两片盐片之间两片盐片之间

27、，形成液膜。 对于一些吸收很强的液体，当用调整厚度的方法仍然 得不到满意的谱图时，可用适当的溶剂配成稀溶液进行 97 测定。一些固体也可以溶液的形式进行测定。常用的红 外光谱溶剂应在所测光谱区内本身没有强烈的吸收，不 侵蚀盐窗，对试样没有强烈的溶剂化效应等。 3 . 3 . 固体试样固体试样 （1 1）压片法）压片法 将12mg试样与200mg纯KBr研细均匀，置于模具中， 用（510）107Pa压力在油压机上压成透明薄片，即可用 于测定。试样和试样和KBr都应经干燥处理，研磨到粒度小于都应经干燥处理，研磨到粒度小于2 微米，以免散射光影响微米，以免散射光影响。 98 （2 2）石蜡糊法）石蜡

28、糊法 将干燥处理后的试样研细，与液体石蜡或全氟代烃混 合，调成糊状，夹在盐片中测定。 （3 3）薄膜法）薄膜法 主要用于高分子化合物的测定。可将它们直接加热熔加热熔 融后涂制或压制成膜融后涂制或压制成膜。也可将试样溶解在低沸点的易挥 发溶剂中，涂在盐片上，待溶剂挥发后成膜测定。 当样品量特别少或样品面积特别小时，采用光束聚光 器，并配有微量液体池、微量固体池和微量气体池，采 用全反射系统或用带有卤化碱透镜的反射系统进行测量。 99 红外光谱法广泛用于有机化合物的定性鉴定和结构分 析。 一、定性分析一、定性分析 1 . 1 . 已知物的鉴定已知物的鉴定 将试样的谱图与标准的谱图进行对照，或者与文

29、献将试样的谱图与标准的谱图进行对照，或者与文献 上的谱图进行对照上的谱图进行对照。如果两张谱图各吸收峰的位置和形 状完全相同，峰的相对强度一样，就可以认为样品是该 种标准物。如果两张谱图不一样，或峰位不一致，则说 明两者不为同一化合物，或样品有杂质。如用计算机谱 图检索，则采用相似度来判别。使用文献上的谱图应当 100 注意试样的物态、结晶状态、溶剂、测定条件以及所用 仪器类型均应与标准谱图相同。 2 . 2 . 未知物结构的测定未知物结构的测定 测定未知物的结构，是红外光谱法定性分析的一个 重要用途。如果未知物不是新化合物，可以通过两种方 式利用标准谱图进行查对： （1）查阅标准谱图的谱带索

30、引，与寻找试样光谱吸收带 相同的标准谱图； （2）进行光谱解析，判断试样的可能结构，然后在由化 学分类索引查找标准谱图对照核实。 101 在定性分析过程中，除了获得清晰可靠的图谱外， 最重要的是对谱图作出正确的解析。 所谓谱图的解析谱图的解析就是根据实验所测绘的红外光谱 图的吸收峰位置、强度和形状，利用基团振动频率与 分子结构的关系，确定吸收带的归属，确认分子中所 含的基团或键，进而推定分子的结构。 简单地说，就是根据红外光谱所提供的信息，正 确地把化合物的结构 “翻译”出来。往往还需结合其 他实验资料，如相对分子质量、物理常数、紫外光谱、 核磁共振波谱及质谱等数据才能正确判断其结构。 102

31、 准备工作准备工作 在进行未知物光谱解析之前，必须对样品有透彻 的了解，例如样品的来源、外观，根据样品存在的形 态，选择适当的制样方法；注意视察样品的颜色、气 味等，它们住往是判断未知物结构的佐证。还应注意 样品的纯度以及样品的元素分析及其它物理常数的测 定结果。元素分析是推断未知样品结构的另一依据。 样品的相对分子质量、沸点、熔点、折光率、旋光率 等物理常数，可作光谱解释的旁证，并有助于缩小化 合物的范围。 103 确定未知物的不饱和度确定未知物的不饱和度 由元素分析的结果可求出化合 物的经验式，由相 对分子质量可求出其化学式，并求出不饱和度。 从不 饱和度可推出化合物可能的范围。 不饱和度

32、是表示有机分子中碳原子的不饱和程度。 计算不饱和度 的经验公式为： 式中n4、n3、n1分别为分子中所含的四价、三价和一价 元素原子的数目。 二价原子如二价原子如S、O等不参加计算等不参加计算。 104 当计算得： =0时，表示分子是饱和的，应在 链状烃及其不含双键链状烃及其不含双键 的衍生物的衍生物。 当 =1时，可能有一个双键或脂环双键或脂环； 当 =2时，可能有 两个双键和脂环两个双键和脂环，也可能有一个 叁键叁键； 当 =4时，可能有一个苯环苯环等。 105 官能团分析官能团分析 根据官能团的初步分析可以排除一部分结构的可能 性，肯定某些可能存在的结构，并初步可以推测化合 物的类别。 在红外光谱官能团初审八个较重要的 区域列表如下: 106 107 根据上表可以粗略估计可能存在的基团，并推测其 可能的化合物类别，然后进行红外的图谱解析。 图谱解析图谱解析 图谱的解析主要是靠长期的实践、经验的积累， 至今仍没有一一个特定的办法。一般程序是先官能团 区，后指纹区；先强峰后弱峰；先否定后肯定。 首先在官能团区（40001300cm-1）搜寻官能团的 特征伸缩振动，再根据指纹区的吸收情况，进一步确 认该基团的存在以及与其它基团的结合方式。如