再生银的回收

1、 冶金135班 姚有楗 银的回收工艺 银是一种贵金属，是我们日常熟知的金属。 它不但是女性装饰品，而且还有重要的工业用途 。银的工业用途有作感光材料和电工材料。随着 经济的发展和人民生活水平的提高，银的需求量 会越来越大。（然而银的矿床产量十分有限,全世 界已生产的银约90万吨,这个数字已是现有地质储 量的3.2倍。）因此,现在除了研究银的代用品和 提倡节约用银外,银二次资源的回收利用已显得十 分重要和紧迫。 银粉样图银粉样图 回收银的回收银的途径途径主主 要有：要有： 目 录 Contents 1.1.从废胶片中回收银从废胶片中回收银 1.1 1.1 焚烧法焚烧法 1.2 1.2 碱液洗脱法

2、碱液洗脱法 1.1.3 3 蛋白酶洗脱法蛋白酶洗脱法 2 2 从废定影液中回收银从废定影液中回收银 2.1 2.1 还原法还原法 2.2 2.2 沉淀法沉淀法 2.3 2.3 电解法电解法 3 3 从含银废元件或合金中回收银从含银废元件或合金中回收银 3.1 3.1 王水溶解法王水溶解法 3.2 3.2 硝酸溶解法硝酸溶解法 3.3 3.3 氰化法氰化法 4 4 从废镀银片及废镜中回收银从废镀银片及废镜中回收银 目 录 Contents 1.从废胶片中回从废胶片中回 收银收银 4 .从废镀银片及从废镀银片及 废镜中回收银废镜中回收银 3 .从含银废元件从含银废元件 或合金中回收银或合金中回收银

3、 2.从废定影液中从废定影液中 回收银回收银 途径途径1 1 从废胶片中回收银从废胶片中回收银 1.1 1.1 焚烧法焚烧法 1.2 1.2 碱液洗脱法碱液洗脱法 1. 1.3 3 蛋白酶洗脱法蛋白酶洗脱法 目 录 Contents 1.从废胶片中回从废胶片中回 收银收银 4 .从废镀银片及从废镀银片及 废镜中回收银废镜中回收银 3 .从含银废元件从含银废元件 或合金中回收银或合金中回收银 2.从废定影液中从废定影液中 回收银回收银 废胶片样图废胶片样图 目 录 Contents 1.从废胶片中回从废胶片中回 收银收银 4 .从废镀银片及从废镀银片及 废镜中回收银废镜中回收银 3 .从含银废元

4、件从含银废元件 或合金中回收银或合金中回收银 2.从废定影液中从废定影液中 回收银回收银 1.1 1.1 焚烧法焚烧法 加碳酸钠熔炼法加碳酸钠熔炼法 氨水溶解还原法氨水溶解还原法 酸性条件下铁丝置换法酸性条件下铁丝置换法 焚烧法是将含银电子浆液、含银废胶片等银废料 直接放在一台特别设计的焚烧炉内焚烧，然后收集残 留在炉中的含银灰，再把灰中银分离提取出来的方法 。其特点是方法简单，回收率较高，但不能回收其中 的有机物，大气污染严重。 目 录 Contents 1.从废胶片中回从废胶片中回 收银收银 4 .从废镀银片及从废镀银片及 废镜中回收银废镜中回收银 3 .从含银废元件从含银废元件 或合金中

5、回收银或合金中回收银 2.从废定影液中从废定影液中 回收银回收银 用酸、碱等物质将含银废胶片、含银电子 浆料等银废料中的银转入溶液，然后再采用不 同的方法进行提银的方法称为化学化学洗脱法洗脱法。 化学法的优点是可以使这些废料中的有机物尽 可能地得到合理回收；缺点是许多有机物对废 料中的银包裹得较紧，废料中的银有时难以全 部转入溶液，回收率较低。 1.2 1.2 化学化学洗脱法洗脱法 目 录 Contents 1.从废胶片中回从废胶片中回 收银收银 4 .从废镀银片及从废镀银片及 废镜中回收银废镜中回收银 3 .从含银废元件从含银废元件 或合金中回收银或合金中回收银 2.从废定影液中从废定影液中

6、 回收银回收银 近年来微生物技术也已经用来回收固体含银废弃 物中的银。我国研制的蛋白酶洗脱法从废胶片上回收 银的工艺流程主要包括洗脱、沉降、浸出、电解四道 工序。 a洗脱 将废胶片上的乳剂层用蛋白酶洗脱下来，然 后过滤分离。 b沉降 洗脱液用浓硫酸调整酸度沉淀出银泥，废片 基先用碱水浸洗，再用洗水洗涤，然后送回片基车间 作为片基原料用。将洗涤片基的碱水和沉淀银泥分离 出的酸性水进行中和处理后再用氧化铝沉淀，使之达 到排放标准。 c浸出 过滤分离出的银泥采用硫代硫酸钠溶液将其 中的卤化银浸出，再将浸出的泥浆加热90，然后冷 却至室温进行过滤分离。 d电解 将含银的硫代硫酸钠液注入强化循环电解液

7、的密闭式电解提银机中进行电解，在阴极上析出的白 银则剥落下来，熔炼成锭。尾液可以返回浸出工段。 1.3 1.3 蛋白酶洗脱法蛋白酶洗脱法 1.从废胶片中回从废胶片中回 收银收银 目 录 Contents 2.从废定影液中从废定影液中 回收银回收银 途径途径2 2 从废定影液中回收银从废定影液中回收银 2.1 2.1 还原法还原法 2.2 2.2 沉淀法沉淀法 2.3 2.3 电解法电解法 4 .从废镀银片及从废镀银片及 废镜中回收银废镜中回收银 3 .从含银废元件从含银废元件 或合金中回收银或合金中回收银 1.从废胶片中回从废胶片中回 收银收银 目 录 Contents 2.从废定影液中从废定

8、影液中 回收银回收银 4 .从废镀银片及从废镀银片及 废镜中回收银废镜中回收银 3 .从含银废元件从含银废元件 或合金中回收银或合金中回收银 在酸性条件下，银离子的电极电位为 EOA(Ag+/Ag)=o799V，即以简单离子形式存在 的Ag+是较强的氧化剂，在还原剂的作用下，很 容易还原为单质状态。利用此性质，在含银废液 的处理中，可以加入铁粉、锌粉、铝粉和铜粉等 活泼金属还原剂或硼氢化钠( NaBH4)、抗坏血酸 、水合肼、草酸、甲酸、甲醛等有机还原剂使银 离子直接变成单质银。 2.1 2.1 还原法还原法 1.从废胶片中回从废胶片中回 收银收银 目 录 Contents 2.从废定影液中从

9、废定影液中 回收银回收银 4 .从废镀银片及从废镀银片及 废镜中回收银废镜中回收银 3 .从含银废元件从含银废元件 或合金中回收银或合金中回收银 这种处理含银废水的方法叫做还原法。由于 银的价格比金低得多，使用还原法处理含银废水 时应该充分考虑回收过程的投入产出比，尽量预 先消除含银废水中能够与还原剂发生反应的其他 物质影响，选用廉价的无机还原剂或选用还原性 废水作为处理含银废水的还原剂以达到以废治废 的效果。用铁粉、锌粉、铝粉作为还原剂时，除 了能够将简单银离子还原为单质银以外，在酸性 条件下还能够将硫化银沉淀或配位银离子直接还 原出来。例如，在盐酸溶液中常温下铁屑可与硫 化银按下式发生反应

10、： Ag2S+Fe2Ag+FeS 1.从废胶片中回从废胶片中回 收银收银 目 录 Contents 2.从废定影液中从废定影液中 回收银回收银 4 .从废镀银片及从废镀银片及 废镜中回收银废镜中回收银 3 .从含银废元件从含银废元件 或合金中回收银或合金中回收银 含银废液中，以简单银离子Ag+或配位银子Ag(S2O3)23- 、Ag2 (S2O3)34-、Ag3 (S2O3)45- Ag(CN)2一、AgCl2-等 形式存在的银，在一定条件下可以转化为Ag2S. AgX (X为Cl、 Br. I)等难溶于水的沉淀。在含银废水中加入可溶性硫化物或 卤化物，创造一定酸度、温度等条件，银以沉淀形态与

11、其 他物料分开。这种处理含银废水的方法称为沉淀法。例如 ，在照相废水中的银离子在加入硫化钠后能够发生下列反 应： Ag2(S2O3)34-+S2-Ag2s+3S2O3 2- 得到硫化银沉淀后再采用一定方法可以将Ag2s黑色沉淀还原 成金属银。硫化沉淀法简单易行，银回收完全，适用于废 水量小的场合。缺点是硫化沉淀时，硫化钠必须过量许多 ，提银残液含有过量硫化钠，容易造成二次污染而且回收 成本较高。 2.2 2.2 沉淀法沉淀法 1.从废胶片中回从废胶片中回 收银收银 目 录 Contents 2.从废定影液中从废定影液中 回收银回收银 4 .从废镀银片及从废镀银片及 废镜中回收银废镜中回收银 3

12、 .从含银废元件从含银废元件 或合金中回收银或合金中回收银 电解的技术条件为： 槽电压22.2V;电流密度175193Am2；液温2035 ；循环速度4.82ms;电解时间为含银34g/L，需34h ，而含银56g/L时，需56h;尾液含银为原液含银2. 5 9. 3g/L而尾液含银0.50. 7g/L(当尾液不再生时， 含银可降至0. 15g/L)；电银品位90%93%。 如果用电解法回收含银氰化废水中的银，废水中的氰化 物同时也能够得到治理。电解槽的阴极用不锈钢板制成 ，阳极为石墨通人直流电后阴极析出银而阳极放出氧气 。随着溶液中银离子减少，槽电压升至35V，这时阳极 除氢氧根放电外还进行

13、脱氰过程： 40H- - 4e2H20+02 CN-+2OH- -e CNO-+H2O CNO- +2H2ONH4+CO2-3 2CNO-+4OH- - 6e2CO2+N2+2H2O 阴极反应为： Ag+eAg 2H+2eH2 脱银尾液如果 仍含有少量CN-时，可加入少量硫酸亚铁使之生成稳定的 亚铁氰化物沉淀，这时尾液即可正常排放。 2.3 2.3 电解法电解法 1.从废胶片中回从废胶片中回 收银收银 目 录 Contents 3 .从含银废元件从含银废元件 或合金中回收银或合金中回收银 4 .从废镀银片及从废镀银片及 废镜中回收银废镜中回收银 2.从废定影液中从废定影液中 回收银回收银 途径

14、途径3 3 从含银废元件或合金中回收银从含银废元件或合金中回收银 3.1 3.1 王水溶解法王水溶解法 3.2 3.2 硝酸溶解法硝酸溶解法 3.3 3.3 氰化法氰化法 1.从废胶片中回从废胶片中回 收银收银 目 录 Contents 3 .从含银废元件从含银废元件 或合金中回收银或合金中回收银 4 .从废镀银片及从废镀银片及 废镜中回收银废镜中回收银 2.从废定影液中从废定影液中 回收银回收银 废弃合金样图废弃合金样图 1.从废胶片中回从废胶片中回 收银收银 目 录 Contents 3 .从含银废元件从含银废元件 或合金中回收银或合金中回收银 4 .从废镀银片及从废镀银片及 废镜中回收银

15、废镜中回收银 2.从废定影液中从废定影液中 回收银回收银 3.1 3.1 王水溶解法王水溶解法 含银、金的各种废元件或废合金,用110的 稀王水浸泡并不断翻动,金溶解变成氯金酸 (HAuCl4)溶液,银则以AgCl沉淀留在浸渣中。过 滤分离,从滤液中回收金，滤渣用水洗至中性然 后加入6molL-1 的氨水浸洗,使AgCl 转变成 Ag(NH3)+ 后,再用水合肼或锌丝还原回收银。对 于大批量的晶体管类废料,可根据管芯和管体材 料热膨胀系数不同,受热时管芯和管体之间会产 生间隙的原理进行处理。做法是把大批废管放到 加热炉中热至700约1小时,冷却后放到安装有 电热丝的酸洗槽中,加入2molL-1

16、 稀硫酸煮沸约 30分钟,使管芯上的银金镀层脱落出来,再收集脱 落物用王水处理。 1.从废胶片中回从废胶片中回 收银收银 目 录 Contents 3 .从含银废元件从含银废元件 或合金中回收银或合金中回收银 4 .从废镀银片及从废镀银片及 废镜中回收银废镜中回收银 2.从废定影液中从废定影液中 回收银回收银 3.2 3.2 硝酸溶解法硝酸溶解法 含银、金的废料用稀硝酸处理,金不溶解,银 变成硝酸银溶液。过滤分离,从滤渣中回收金,滤 液加盐酸使银沉淀成AgCl回收。但要注意,当材料 中银与金的比小于3 1时,在硝酸中出现钝化,这 类材料应改为王水溶解。对于银铜合金则很易一 起溶于硝酸,加盐酸沉

17、淀分离出AgCl后,应再以剩 余溶液中回收铜,以增加效益。银铜合金还可用 由19份重量的浓硫酸和1份重量的浓硝酸组成的 混合酸处理,温度在35以下时,银迅速溶解而铜 基本不溶,这样可简化回收工艺和降低成本。 1.从废胶片中回从废胶片中回 收银收银 目 录 Contents 3 .从含银废元件从含银废元件 或合金中回收银或合金中回收银 4 .从废镀银片及从废镀银片及 废镜中回收银废镜中回收银 2.从废定影液中从废定影液中 回收银回收银 3.3 3.3 氰化法氰化法 含银、金的废料用氰化法处理也可得到满意的 结果。这类废料的氰化要比原矿氰化容易得多。 硅整流元件及晶体管等先用热膨胀法使管芯和管 体

18、产生间隙后再氰化效果较好。广东一些地方采 用这种方法从大批废电子元件中回收银、金已取 得良好的效益。 1.从废胶片中回从废胶片中回 收银收银 目 录 Contents 4 .从废镀银片及从废镀银片及 废镜中回收银废镜中回收银 3 .从含银废元件从含银废元件 或合金中回收银或合金中回收银 2.从废定影液中从废定影液中 回收银回收银 途径途径4 4 从废镀银片及废从废镀银片及废 镜中回收银镜中回收银 1.从废胶片中回从废胶片中回 收银收银 目 录 Contents 4 .从废镀银片及从废镀银片及 废镜中回收银废镜中回收银 3 .从含银废元件从含银废元件 或合金中回收银或合金中回收银 2.从废定影液

19、中从废定影液中 回收银回收银 从镀银废件中回收银，镀银废件中银以单 质金属或银合金形式存在于镀件表面，通常在 回收银的同时，要求不破坏基底材料。常用的 从镀银废件中回收银的方法有化学退镀法和电 解退镀法两类。 1.从废胶片中回从废胶片中回 收银收银 目 录 Contents 4 .从废镀银片及从废镀银片及 废镜中回收银废镜中回收银 3 .从含银废元件从含银废元件 或合金中回收银或合金中回收银 2.从废定影液中从废定影液中 回收银回收银 化学退镀法的基本原理是用适当的化学试剂如浓硫 酸和硝酸的混合酸、双氧水一乙二胺四乙酸(EDTA)混合 溶液、单一酸硝酸等与镀银件作用，使处于镀银件表 面的银或银合金进入溶液，把基底材料取出洗净，从 溶液中再回收银。 电解退镀法的基本原理是将镀银件作为阳极，控 制电解条件使镀银件表面的银进入电解液或再从电解 液中在阴极上析出金属银。如果用四水合酒石酸钾钠 溶液为电解液，每升电