腐蚀学原理-第六章局部腐蚀-6.1-6.3 (1)

1、第六章 局部腐蚀 6.1 局部腐蚀与全面腐蚀的比较 金属腐蚀按腐蚀形态分为全面腐蚀和局部腐蚀两大类。金属腐蚀按腐蚀形态分为全面腐蚀和局部腐蚀两大类。 全面腐蚀全面腐蚀通常是均匀腐蚀，它是一种常见的腐蚀形态。通常是均匀腐蚀，它是一种常见的腐蚀形态。其特征其特征是腐蚀分布于金属整是腐蚀分布于金属整 个表面，腐蚀结果使金属变薄。例如钢或锌浸在稀硫酸中，以及某些金属材料在大气中个表面，腐蚀结果使金属变薄。例如钢或锌浸在稀硫酸中，以及某些金属材料在大气中 的腐蚀等。的腐蚀等。 全面腐蚀的电化学过程特点是腐蚀电池的阴、阳极面积非常小，甚至在显微镜下也全面腐蚀的电化学过程特点是腐蚀电池的阴、阳极面积非常小，

2、甚至在显微镜下也 难于区分，而且微阴极和微阳极的位置是变幻不定的，因为整个金属表面在溶液中都处难于区分，而且微阴极和微阳极的位置是变幻不定的，因为整个金属表面在溶液中都处 于活化状态，只是各点随时间有能量起伏，能量高时于活化状态，只是各点随时间有能量起伏，能量高时(处处)为阳极，能量低时为阳极，能量低时(处处)为阴极，为阴极， 因而使金属表面都遭到腐蚀。因而使金属表面都遭到腐蚀。 局部腐蚀是局部腐蚀是相对全面腐蚀而言的。相对全面腐蚀而言的。其特点其特点是腐蚀仅局限或集中在金属的某一特定部是腐蚀仅局限或集中在金属的某一特定部 位。位。局部腐蚀时阳极和阴极区一般是截然分开的局部腐蚀时阳极和阴极区一

3、般是截然分开的，其位置可用肉眼或微观检查方法加以，其位置可用肉眼或微观检查方法加以 区分和辨别。腐蚀电池中的阳极溶解反应和阴极区腐蚀剂的还原反应在不同区域发生，区分和辨别。腐蚀电池中的阳极溶解反应和阴极区腐蚀剂的还原反应在不同区域发生， 而次生腐蚀产物又可在第三地点形成。而次生腐蚀产物又可在第三地点形成。 局部腐蚀可分为电偶腐蚀、点蚀、缝隙腐蚀、晶间腐蚀、选择性腐蚀、磨损腐蚀、局部腐蚀可分为电偶腐蚀、点蚀、缝隙腐蚀、晶间腐蚀、选择性腐蚀、磨损腐蚀、 应力腐蚀断裂、氢脆和腐蚀疲劳等。应力腐蚀断裂、氢脆和腐蚀疲劳等。 全面腐蚀虽可造成金属的大量损失，但其危害性远不如局部腐 蚀大。因为全面腐蚀速度易

4、于测定，容易发觉，而且在工程设 计时可预先考虑留出腐蚀余量，从而防止设备过早地腐蚀破坏。 某些局部腐蚀则难以预测和预防，往往在没有先兆的情况下， 使金属突然发生破坏，常造成重大工程事故或人身伤亡。局部 腐蚀很普遍。曾对767例腐蚀失效事故进行统计得出：全面腐蚀 占17.8，局部腐蚀占80左右，其中点蚀、应力腐蚀和腐蚀 疲劳占有突出地位。 项项 目目全全 面面 腐腐 蚀蚀局局 部部 腐腐 蚀蚀 1 1腐蚀形腐蚀形 貌貌 腐蚀分布在整个金属表面上腐蚀分布在整个金属表面上 腐蚀破坏集中在一定区域，腐蚀破坏集中在一定区域， 其他部分不腐蚀其他部分不腐蚀 2 2腐蚀电腐蚀电 池池 阴、阳极在表面上变幻不

5、定；阴、阴、阳极在表面上变幻不定；阴、 阳极不可辨别阳极不可辨别 阴、阳极可以分辨阴、阳极可以分辨 3 3电极面电极面 积积 阳极面积阳极面积=阴极面极阴极面极 阳极面积阳极面积阴极面积阴极面积 4 4电位电位 阳极电位阳极电位=阴极电位阴极电位=腐蚀电位腐蚀电位 阳极电位阴极电位阳极电位阴极电位 5.5.腐蚀产物腐蚀产物 可能对金属有保护作用可能对金属有保护作用 无保护作用无保护作用 表6-1 全面腐蚀与局部腐蚀的比较 6.2 电偶腐蚀 电偶腐蚀： 当两种电极电位不同的金属或合金相接触并放入电解质溶 液中时，即可发现电位较低的金属腐蚀加速，而电位较高 的金属腐蚀反而减慢(得到了保护)。这种在

6、一定条件(如 电解质溶液或大气)下产生的电化学腐蚀，即由于同电极 电位较高的金属接触而引起腐蚀速度增大的现象，称为电 偶腐蚀或双金属腐蚀，也叫接触腐蚀。 如黄铜零件与纯铜管在热水中相接触造成的腐蚀。在此电偶腐蚀中黄铜腐蚀被加速，产如黄铜零件与纯铜管在热水中相接触造成的腐蚀。在此电偶腐蚀中黄铜腐蚀被加速，产 生脱锌现象。如果黄铜零件接到一个镀锌的钢管上，则连接面附近的锌镀层变成阳极而生脱锌现象。如果黄铜零件接到一个镀锌的钢管上，则连接面附近的锌镀层变成阳极而 被腐蚀，接着钢也逐渐产生腐蚀，黄铜在此电偶中却作为阴极而被保护。又如，活塞式被腐蚀，接着钢也逐渐产生腐蚀，黄铜在此电偶中却作为阴极而被保护

7、。又如，活塞式 航空发动机由于汽缸航空发动机由于汽缸(38CrMoAl合金钢经氮化处理合金钢经氮化处理)的镜面与胀圈的镜面与胀圈(生铁生铁)倒角在特定的气体倒角在特定的气体 环境下相接触而引起的点状接触腐蚀。此外，碳钢与不锈钢、钢与轻金属相接触也会形环境下相接触而引起的点状接触腐蚀。此外，碳钢与不锈钢、钢与轻金属相接触也会形 成电偶腐蚀。有时甚至两种不同的金属虽然没有直接接触，但在某些环境中也有可能形成电偶腐蚀。有时甚至两种不同的金属虽然没有直接接触，但在某些环境中也有可能形 成电偶腐蚀。如循环冷却水系统中铜部件可能被腐蚀，腐蚀下来的成电偶腐蚀。如循环冷却水系统中铜部件可能被腐蚀，腐蚀下来的C

8、u2+离子又通过介质离子又通过介质 扩散到轻金属表面，沉积出铜。这些疏松微小的铜粒与轻金属间构成数量众多的电池效扩散到轻金属表面，沉积出铜。这些疏松微小的铜粒与轻金属间构成数量众多的电池效 应，致使产生严重的局部侵蚀。这一情况称为间接电偶腐蚀。应，致使产生严重的局部侵蚀。这一情况称为间接电偶腐蚀。 6.2.1 电偶腐蚀的推动力与电偶序 电偶腐蚀与相互接触的金属在溶液中的实 际电位有关，由此构成了宏观腐蚀电池。 产生电偶腐蚀的动力来自两种不同金属接 触的实际电位差。一般说来，两种金属的 电极电位差愈大，电偶腐蚀愈严重。 实际电位是指腐蚀电位序(电偶序)中的电 位。电偶序是根据金属或合金在一定条件

9、 下测得的稳定电位(非平衡电位)的相对大 小排列的次序表。 金金 属属电位电位(近似值近似值)/V 碳、焦碳、石墨碳、焦碳、石墨 高硅铸铁高硅铸铁 铜、黄铜、青铜铜、黄铜、青铜 软钢软钢 +0.1+0.1 +0.1+0.1 +0.1+0.1 +0.1+0.1 铅铅 铸铁铸铁 生锈的软钢生锈的软钢 干净的软钢干净的软钢 -0.2-0.2 -0.2-0.2 +0.1+0.10.20.2 -0.5-0.50.20.2 铝铝 锌锌 镁镁 -0.5-0.5 -0.8-0.8 -1.3-1.3 表6-2某些金属及合金在土壤中的电偶序 钝钝 性性 金金 属属 或或 阴阴 极极 活活 性性 金金 属属 或或

10、阳阳 极极 铂铂 金金 石墨石墨 钛钛 银银 Chlorimet3(62Ni，18Cr，18Mo)(镍铬钼合金镍铬钼合金3) Hastelloy C(62Ni，17Cr，15Mo)(哈氏合金哈氏合金C) 188钼不锈钢钼不锈钢(钝态钝态)1 188不锈钢不锈钢(钝态钝态)1 1130Cr不锈钢不锈钢(钝态钝态) 1 因考耐尔因考耐尔(80Ni，13Cr，7Fe)(钝态钝态)2 镍镍(钝态钝态)2 镍焊药镍焊药 蒙耐尔蒙耐尔(70Ni，30Cu)3 铜镍合金铜镍合金(6090Cu，4010Ni)3 青铜青铜(CuSn)3 铜铜 3 黄铜黄铜(CuZn)3 Chlorimet 2(66Ni，22M

11、o，1Fe)(镍钼合金镍钼合金2)4 HastelloyB(60Ni，30Mo，6Fe，1Mn)(哈氏合金哈氏合金B)4 因考耐尔因考耐尔(活态活态)5 镍镍(活态活态)5 锡锡 铝铝-锡焊药锡焊药 188钼不锈钢钼不锈钢(活态活态)6 188不锈钢不锈钢(活态活态) 6 高镍铸铁高镍铸铁 13Cr不锈钢不锈钢(活态活态) 铸铁铸铁7 钢或铁钢或铁7 2024铝铝(4.5Cu，1.5Mg，0.6Mn) 镉镉 工业纯锌工业纯锌 镁和镁合金镁和镁合金 表6-3 一些工业金属和合金在海水中的电偶序 表6-3是国际镍公司 在北卡罗米纳州哈波尔 岛未污染的海水中进行 电位测量和电偶试验的 结果。该表清楚

12、地示出 了这些工业金属和合金 在海水中的钝性、活性， 阴、阳极性的电位趋向。 明确地告诫人们，在电 偶序中隔开越远的金属 或合金，产生的电位差 越大，越不应互相偶合 或接触。相反，表内上 标相同的合金基本成分 类似，在电位序中的位 置很接近。多数场合下 若把它们连成电偶，发 生电偶腐蚀的危险性很 小。 6.2.2 电偶电流与电偶腐蚀效应 由电化学腐蚀动力学可知，两金属偶合后的腐蚀电流强度与电位差、极化率由电化学腐蚀动力学可知，两金属偶合后的腐蚀电流强度与电位差、极化率 及欧姆电阻有关。接触电位差愈大，金属腐蚀愈严重，因为电偶腐蚀的推动及欧姆电阻有关。接触电位差愈大，金属腐蚀愈严重，因为电偶腐蚀

13、的推动 力愈大。电偶腐蚀速度又与电偶电流成正比，其大小可用下式表示：力愈大。电偶腐蚀速度又与电偶电流成正比，其大小可用下式表示： R S P S P AC g A A C C EE I 式中，式中，Ig为电偶电流强度，为电偶电流强度，EC、EA分别为阴、阳极金属偶接分别为阴、阳极金属偶接 前的稳定电位；前的稳定电位；PC、PA为阴、阳极金属的极化率；为阴、阳极金属的极化率；SC、SA 为阴、阳极金属的面积；为阴、阳极金属的面积；R为欧姆电阻为欧姆电阻(包括溶液电阻和接触包括溶液电阻和接触 电阻电阻)。由式。由式(6-3)可知，电偶电流随电位差增大和极化率、欧可知，电偶电流随电位差增大和极化率、

14、欧 姆电阻的减小而增大；从而使阳极金属腐蚀速度加大，使阴姆电阻的减小而增大；从而使阳极金属腐蚀速度加大，使阴 极金属腐蚀速度降低。极金属腐蚀速度降低。 在电偶腐蚀中为了较好地表示两种金属偶接后阳极金属溶 解速度增加了多少倍，常用电偶腐蚀效应表示。例如，两 种金属偶接后，阳极金属1的腐蚀电流iA，1与未偶合时该 金属的自腐蚀电流i1之比，称为电偶腐蚀效应。 11 1, 1 1, i i i ii i i gCgA 式中ig为阳极金属的电偶电流密度，即电偶电流Ig除以阳极金属 的面积。iC，1为阳极金属1上的阴极还原电流密度；相对于ig，iC， 1一般很小，可忽略。由式(6-4)可知，越大，电偶腐

15、蚀越严重。 图图62 电偶腐蚀极化图电偶腐蚀极化图 电位较低的金属电位较低的金属1的腐的腐 蚀速度由蚀速度由i1增加到增加到iA,1； 而电位较高的金属而电位较高的金属2 的的 腐蚀速度却由腐蚀速度却由i2减小到减小到 iA,2，即得到保护。由于，即得到保护。由于 Ip=iA， ，1- iC，1，而 ，而iC,1已已 降到很小的数值，通常降到很小的数值，通常 可忽略，因而可得电偶可忽略，因而可得电偶 腐蚀效应腐蚀效应=iA， ，1i1ig/i1。 。 电偶腐蚀使电位较低的电偶腐蚀使电位较低的 金属腐蚀加速了，反之，金属腐蚀加速了，反之， 电位较低的金属可使电电位较低的金属可使电 位较高的金属得

16、到保护。位较高的金属得到保护。 这种方法叫牺性阳极保这种方法叫牺性阳极保 护法。护法。 6.2.3 影响电偶腐蚀的因素 1.面积效应 电偶腐蚀率与阴、阳极相的面积比有关。通常，增加阳极 面积可以降低腐蚀率。从电化学腐蚀原理可知道，小阳极 和大阴极构成的电偶腐蚀最危险。例如，海水浸入大铜板 上带有铁铆钉的试件腐蚀就是如此，铁铆钉受到严重腐蚀 (图6-4(a)。反之，大阳极和小阴极的连接，则危险性较 小。如大铁板上带有铜铆钉，电偶效应就大大降低了(图 6-4(b)。 2环境因素 对电偶腐蚀来说，环境因素影响也很大。不同的 环境有着不同的腐蚀性，对双金属的腐蚀程度影 响也各不相同。通常，在一定的环境

17、中耐蚀性较 低的金属是电偶的阳极。有时在不同的环境中同 一电偶的电位会出现逆转，从而改变材料的极性 。例如，钢和锌偶合后在一些水溶液中锌被腐蚀 ，钢得到了保护。若水温较高(80以上)时，电 偶的极性就会逆转，钢成为阳极而被腐蚀。又如 镁和铝偶合后在中性或微酸性氯化钠溶液中，镁 呈阳极性。可是随着镁的不断溶解，溶液变成碱 性使铝反而成为阳极了。 3溶液电阻的影响 在双金属腐蚀的实例中很容易从连接处附近的局 部侵蚀来识别电偶腐蚀效应。这是因为在电偶腐 蚀中阳极金属的腐蚀电流分布是不均匀的，在连 接处由电偶效应所引起的加速腐蚀最大，距离接 合部位越远，腐蚀也越小。此外，介质的电导率 也会影响电偶腐蚀

18、率，如电导性较高的海水，使 活泼金属的受侵面扩大(扩展到离接触点较远处) ，因而降低侵蚀的严重性。但在软水或大气中， 侵蚀集中在接触点附近，侵蚀严重，危险性大。 6.2.4 6.2.4 控制电偶腐蚀的措施控制电偶腐蚀的措施 两种金属或合金的电位差是电偶效应的动 力，是产生电偶腐蚀的必要条件。因此在 实际结构设计中应尽可能使接触金属间电 位差达最小值。经验认为，电位差小于 50mV时电偶效应通常可以忽略不计。 如对于要搭接或对接的结构钢与铝合金，在较苛刻的使用 环境下，所采用的防止电偶效应的办法是钢件镀25m 35m的镉层后与铝合金之间夹绝缘胶。另外，外表面沿 周缘涂一层0.2mm左右厚的绝缘胶

19、。又如铜衬套压入铝合 金基体，则可将与铝接触部位的铜衬套镀镉，铝合金阳极 化并沿接触缝隙涂绝缘胶。此外，采用适当的表面处理、 油漆层、环氧树脂及其他绝缘衬垫材料，都会预防金属或 合金的电偶腐蚀。 在生产过程中不要把不同金属的零件堆放在一起，尤其是有 色金属零件在任何情况下都不能和黑色金属零件堆放在一起 ，以免引起锈蚀。铁屑落在镁合金零件上，或用金刚砂砂纸 打磨镁合金时，金刚砂粒落在或嵌入镁合金表面，或用喷钢 铁零件的砂子(里面含有铁锈、铁屑、热处理残盐等污物)喷 镁合金零件等，都易引起镁合金锈蚀。 为了避免大阴极和小阳极的不利面积效应，螺钉、螺帽、焊 接点等通常采用比基体更稳定的材料为好，以使

20、被固接的基 体材料呈阳极性，避免强烈的电偶效应。或者采用牺牲阳极 保护法，接上比两接触金属更不耐蚀的第三块金属。 隔绝或消除阴极去极化剂(如溶解O2和H+离子)，也是防止电偶 腐蚀的有效办法，因为这些物质是腐蚀体系中进行阴极过程 所不可缺少的。所以，当钢和铜接触用于封闭的热水系统时 ，若加入适当的水溶性缓蚀剂，则可以较好地防止电偶腐蚀 。 6.3 点 蚀 6.3.1 点蚀的形貌特征及产生条件 点蚀又称孔蚀，是常见的局部腐蚀之一，是化工 生产和航海事业中常遇到的腐蚀破坏形态。蚀孔 有大有小，多数情况下为小孔。一般说来，点蚀 表面直径等于或小于它的深度，只有几十微米， 分散或密集分布在金属表面上，

21、孔口多数被腐蚀 产物所覆盖，少数呈开放式。有的为碟形浅孔， 有的是小而深的孔，也有的孔甚至使金属板穿透 。其形貌如图6-6所示。蚀孔的最大深度与按失重 计算的金属平均腐蚀深度之比值称为点蚀系数， 点蚀系数愈大表示点蚀愈严重。 腐蚀从起始到暴露需经历诱导期。诱导期长短不一，有的几个 月，甚至一两年。蚀孔通常沿着重力方向或横向发展，并向深 处加速进行，但也因外界因素等的改变，使有些蚀孔停止发展 。例如，铝在大气中的某些蚀孔常见这种现象。 点蚀多半发生在表面有钝化膜或有保护膜的金属上。凡是表面 具有氧化或钝化膜的金属或合金材料，如铝及铝合金、不锈钢 、耐热钢、钛合金等，在大多数含有氯离子或氯化物的腐

22、蚀介 质中，都有发生点蚀的可能。在阳极极化条件下介质中只要含 有氯离子，金属就很易发生点蚀。点蚀随着氯离子浓度加大而 加速，其他阴离子如Br-、S2O82-、I-离子、过氯酸盐或硫酸盐等 也可诱发点蚀。尤其是当钝化膜表面存在有机械裂缝、擦伤、 夹杂物或合金相、晶间沉淀、位错露头、空穴等缺陷造成膜的 厚薄不匀等时，就更容易诱发局部破坏。因为缺陷处易显露基 体金属，使之呈活化态，而钝化膜处却呈钝态，这样就形成了 活性钝性腐蚀电池，使点蚀的产生具备了条件。换句话说， 既有钝化剂又有活化剂的腐蚀环境，是易钝化金属产生点蚀的 必要条件，而钝化膜的缺陷及活性离子的存在是引起点蚀的主 要原因。 点蚀的发生还

23、需在 某一临界电位以上 ， 该电位称作点 蚀电位(或称击穿 电位)。点蚀电位 随介质中氯离子浓 度的增加而下降， 使点蚀易于发生。 6.3.2 点蚀的电化学特性 当做动电位阳极极化扫描时，在极 化电流密度达到某个预定值后，立 即自动回扫，可得到“环状”阳极极化 曲线，如图6-7所示。一些易钝化金 属在大多数情况下，回扫曲线出现 这种滞后现象。 图中图中i i1 1为开始反向回扫时的电流值。为开始反向回扫时的电流值。E Ebr br称为蚀电位 称为蚀电位( (临界破裂电位，临界破裂电位， 击穿电位击穿电位) )，对应着钝化开始破裂，对应着钝化开始破裂， 极化电流大大上升。也就是说，自极化电流大大

24、上升。也就是说，自 该电位起发生点蚀。正反向极化曲线所包络的面积，称为滞后包络面积该电位起发生点蚀。正反向极化曲线所包络的面积，称为滞后包络面积 ( (滞后面积滞后面积) )。包络曲线称为滞后环。正、反向极化曲线的交点。包络曲线称为滞后环。正、反向极化曲线的交点( (E Erp rp) )称 称 为为保护电位或再钝化电位保护电位或再钝化电位，即低于，即低于E Erp rp时不会生成小蚀孔。在滞后包络面 时不会生成小蚀孔。在滞后包络面 积中积中( (电位电位E Ebr br E Erp rp间 间) )，原先已生成的小蚀孔仍能继续扩展。只有在低，原先已生成的小蚀孔仍能继续扩展。只有在低 于电位于

25、电位E Erp rp的钝化区，已形成的点蚀停止发展，转入钝态。 的钝化区，已形成的点蚀停止发展，转入钝态。 试验表明，滞后包络面积愈大，局部腐蚀的倾向性也愈大。现代腐蚀试验表明，滞后包络面积愈大，局部腐蚀的倾向性也愈大。现代腐蚀 基础研究和工程技术中，已把基础研究和工程技术中，已把破裂电位、保护电位和滞后包络面积破裂电位、保护电位和滞后包络面积作为作为 衡量点蚀敏感性的重要指标。衡量点蚀敏感性的重要指标。 6.3.3 点蚀机理 点蚀的发生、发展可分为两个阶段，即蚀孔的成核和蚀孔的生长过程。点蚀的产生与 腐蚀介质中活性阴离子(尤其是Cl)的存在密切相关。在第五章中已经说明：处于钝态 的金属仍有一

26、定的反应能力，钝化膜的溶解和修复(再钝化)处于动态平衡状态。 当介质中存在活性阴离子时，平衡即被破坏，使溶解占优势。关于蚀孔成核的原因现 有两种说法。一种说法认为，点蚀的发生是由于氯离子和氧竞争吸附所造成的，当金 属表面上氧的吸附点被氯离子所替代时，点蚀就发生了。其原因是氯离子选择性吸附 在氧化膜表面阴离子晶格周围，置换了水分子，就有一定几率使其和氧化膜中的阳离 子形成络合物(可溶性氯化物)，促使金属离子溶入溶液中。在新露出的基底金属特定 点上生成小蚀坑，成为点蚀核。另一说法认为氯离子半径小，可穿过钝化膜进入膜内 ，产生强烈的感应离子导电，使膜在特定点上维持高的电流密度并使阳离子杂乱移动 ，当

27、膜溶液界面的电场达到某一临界值时，就发生点蚀。 蚀核既可在光滑的钝化金属表面上任何地点形成，更易在钝化膜缺陷、夹杂物和晶间 沉积处优先形成。在大多数情况下，蚀核将继续长大，当长至一定的临界尺寸(一般孔 径大于30m)时，出现宏观蚀坑。在外加阳极极化作用下，只要介质中含有一定量氯 离子，在一定的阳极(破裂)电位下会加速膜上“变薄”点的破坏。电极界面的金属阳离子 不形成水化的氧化物离子，而是形成氯离子的络合物，促进“催化”反应的进行，并随静 电场的增大而加速。一旦膜被击破，溶解速度就会急剧增大，便可使蚀核发展成蚀孔 。 含氯离子的介质中若有溶解氧或阳离子氧化剂(如Fe3+)时，也可促使蚀核长大成蚀

28、孔。 因为氧化剂可使金属的腐蚀电位上升至点蚀临界电位以上。上述原因一旦使蚀孔形成 后，点蚀的发展是很快的。 酸化过程： 当点蚀一旦发生，点蚀孔底部金属铝便发生溶解，即 A1 Al3+3e 如果是在含氯离子的水溶液中，则阴极为吸氧反应(蚀孔外表面)，孔 内氧浓度下降而孔外富氧形成氧浓差电池。孔内金属离子不断增加，在孔 蚀电池产生的电场的作用下，蚀孔外阴离子(Cl)不断地向孔内迁移、富 集，孔内氯离子浓度升高。同时由于孔内金属离子浓度的升高并发生水解 ： Al3+H2O+Cl H+AlOHCl+ 结果使孔内溶液氢离子浓度升高，pH值降低，溶液酸化，相当于使蚀孔内 金属处于HCl介质中，处于活化溶解

29、状态。 自催化过程 水解产生的氢离子和孔内的氯离子又促使蚀 孔侧壁铝的继续溶解，发生自催化反应： Al+3H+2Cl 3/2H2+AlCl+2 孔内浓盐溶液为高导电性，使闭塞电池的内 阻很低，腐蚀不断发展。由于孔内浓盐溶液 中氧的溶解度很低，又加上扩散困难，使得 闭塞电池局部供氧受到限制。所有这些，阻 碍了孔内金属的再钝化，使孔内金属处于活 化状态。 闭塞电池 蚀孔口形成了Al(OH)3腐蚀产物沉积层，阻 碍了扩散和对流，使孔内溶液得不到稀释。 总结： 酸化自催化闭塞电池 酸化：Al3+H2O+Cl H+AlOHCl+ 自催化： Al+3H+2Cl 3/2H2+AlCl+2 闭塞电池：O2-+2H2O+4e 4OH- Al3+OH- Al(OH)3 6.3.4 影响点蚀的因素和防止措施 点蚀的破坏性和隐患性很大，不但容易引起设备穿孔破坏，而且会使晶间腐 蚀、剥蚀、应力腐蚀、腐蚀疲劳等易于发生。在很多情况下点蚀是引起这类 局部腐蚀的起源。为此，了解点蚀发生的规律、特征及防止途径是相当重要 的。 点蚀与金属的本性、合金的成分、组织、表面状态、介质成分、性质、pH值 、温度和流速等因素有关。金属本性对点蚀倾向有着重要的影响。具有自钝 化特性的金属或合金，对点蚀的敏感性