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文档简介

1、 一、关于化学反应速率问题一、关于化学反应速率问题 1 1、定义:、定义:化学反应速率通常用单位时间内反应物浓度的减化学反应速率通常用单位时间内反应物浓度的减 少或生成物浓度的增加表示。少或生成物浓度的增加表示。 =C/C/t t 式中:式中:化学反应速率,单位化学反应速率,单位mol/(Lmin) mol/(Lmin) ,mol/(Ls) mol/(Ls) , mol/(Lh)mol/(Lh) CC浓度变化,单位浓度变化,单位mol/Lmol/L tt时间,单位时间,单位s s 、minmin、 h h 例例1 1下列反应:下列反应: 3A(3A(气气)+B()+B(气气) 2C() 2C(

2、气气)+2D()+2D(气气) )在不同条件下在不同条件下 反应速率分别为:反应速率分别为:V VA A=0.6mol/(L=0.6mol/(L s)s) V VB B=0.45mol/(L=0.45mol/(L s) s) V VC C=0.4mol/(L=0.4mol/(L s)s) V VD D=0.45mol/(L=0.45mol/(L s)s) 则此反应在不同条件下进行最快的是则此反应在不同条件下进行最快的是 A A B B C C D D 例例1 1下列反应:下列反应: 3A(3A(气气)+B()+B(气气) 2C() 2C(气气)+2D()+2D(气气) )在不同条件下在不同条件

3、下 反应速率分别为:反应速率分别为:V VA A=0.6mol/(L=0.6mol/(L s)s) V VB B=0.45mol/(L=0.45mol/(L s) s) V VC C=0.4mol/(L=0.4mol/(L s)s) V VD D=0.45mol/(L=0.45mol/(L s)s) 则此反应在不同条件下进行最快的是则此反应在不同条件下进行最快的是 A A B B C C D D 答案:答案:A 2 2、说明、说明 化学反应速率是指某时间段内的平均反应速率,而不是某时 刻的瞬时速率。 化学反应速率可用来衡量化学反应进行的快慢,均为正值。 因为纯固体、纯液体的浓度视为定值,所以该

4、表达式只适用 于有气态物质参加或溶液中的反应。 同一反应选用不同物质表示速率,数值可能不同,但表示的 意义相同。 对于同一反应,各物质化学反应速率之比=化学计量数之比= 各物质转化浓度之比。如:化学反应mA(g)+nB(g)=pC(g)+qD(g), (A): (B): (C): (D)=m:n:p:q。 例例2下列两个反应的反应速率随时间变化下列两个反应的反应速率随时间变化 的情况如下图所示。其中的情况如下图所示。其中t1 t2速率变化的速率变化的 主要原因是主要原因是 ;t2 t3速率变化的主要原速率变化的主要原 因是因是 。 (1)把除去氧化膜的镁条投入稀盐酸中。)把除去氧化膜的镁条投入

5、稀盐酸中。 影响反应的因素:影响反应的因素: 放热大于浓度减小;放热大于浓度减小; 浓度减小大于放热。浓度减小大于放热。 (2)氯酸钾和亚硫酸氢钠发生如下反应:)氯酸钾和亚硫酸氢钠发生如下反应: KClO3 + 3 NaHSO3 = KCl + 3 NaHSO4(已(已 知该反应的速率随着溶液中知该反应的速率随着溶液中 H+ 增大而加快)增大而加快) 影响反应的因素:影响反应的因素: C(H+)增大大于增大大于c(反应物反应物)减小;减小; C(反应物反应物)减小为主要因素。减小为主要因素。 二、化学平衡状态的标志二、化学平衡状态的标志 1、什么是化学平衡状态?、什么是化学平衡状态? 化学平衡

6、状态是指一定条件下的可逆反应里,正 反应速率=逆反应速率,反应混合物中各组分的含 量保持不变的状态。 平衡状态的判断方法平衡状态的判断方法 : 直接判定直接判定: 正 正 = 逆逆(实质) (实质) 同一物质:该物质的生成速率等于它的消耗速率。同一物质:该物质的生成速率等于它的消耗速率。 不同的物质:速率之比等于方程式中的系数比,但必须是不同不同的物质:速率之比等于方程式中的系数比,但必须是不同 方向的速率。方向的速率。 各物质的浓度保持不变(特征)各物质的浓度保持不变(特征) 间接判定:间接判定: 各组成成分的质量、物质的量、分子数、体积(气体)、物质各组成成分的质量、物质的量、分子数、体积

7、(气体)、物质 的量浓度保持不变。的量浓度保持不变。 各组成成分的质量分数、物质的量分数、气体的体积分数保持各组成成分的质量分数、物质的量分数、气体的体积分数保持 不变。不变。 若反应前后的物质都是气体,且系数不等,总物质的量、总压若反应前后的物质都是气体,且系数不等,总物质的量、总压 强(恒温、恒容)、平均摩尔质量、混合气体的密度(恒温、恒强(恒温、恒容)、平均摩尔质量、混合气体的密度(恒温、恒 压)保持不变。压)保持不变。 反应物的转化率、产物的产率保持不变。反应物的转化率、产物的产率保持不变。 例例1 1. .下列方法中可以证明下列方法中可以证明2HI(g) H2HI(g) H2 2(g

8、)+I(g)+I2 2(g)(g)已达平衡状已达平衡状 态的是态的是 单位时间内生成n mol H2的同时生成n mol HI 一个H-H键断裂的同时有两个H-I键断裂 百分组成HI%=I2% 反应速率(H2)=(I2)=0.5(HI)时 c(HI)=c(H2)=c(I2)=2:1:1 温度和体积一定时,某一生成物浓度不再变化 温度和体积一定时,容器内压强不再变化 条件一定,混合气体的平均相对分子质量不再变化 温度和体积一定时混合气体的颜色不再变化 温度和压强一定时混合气体密度不再变化 例例1 1. .下列方法中可以证明下列方法中可以证明2HI(g) H2HI(g) H2 2(g)+I(g)+

9、I2 2(g)(g)已达平衡状已达平衡状 态的是态的是 单位时间内生成n mol H2的同时生成n mol HI 一个H-H键断裂的同时有两个H-I键断裂 百分组成HI%=I2% 反应速率(H2)=(I2)=0.5(HI)时 c(HI)=c(H2)=c(I2)=2:1:1 温度和体积一定时,某一生成物浓度不再变化 温度和体积一定时,容器内压强不再变化 条件一定,混合气体的平均相对分子质量不再变化 温度和体积一定时混合气体的颜色不再变化 温度和压强一定时混合气体密度不再变化 答答 案:案: 例例2.在一个不传热的固定容积的密闭容器中,可逆反应达到平衡在一个不传热的固定容积的密闭容器中,可逆反应达

10、到平衡 的标志是的标志是 反应速率反应速率v(N2): v(H2): v(NH3) = 1 : 3 : 2 各组分的物质的量浓度不再改变各组分的物质的量浓度不再改变 体系的压强不再发生变化体系的压强不再发生变化 混合气体的密度不变混合气体的密度不变 体系的温度不再发生变化体系的温度不再发生变化 2V(N2正正) V(NH3逆逆) 单位时间内单位时间内3 mol HH断键反应同时断键反应同时2 mol NH也断键反应也断键反应 A、 B、 C、 D、 N 2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH 3 (g) ;H0 例例2.在一个不传热的固定容积的密闭容器中,可逆反应达到平衡在一个不传热的固定

11、容积的密闭容器中,可逆反应达到平衡 的标志是的标志是 反应速率反应速率v(N2): v(H2): v(NH3) = 1 : 3 : 2 各组分的物质的量浓度不再改变各组分的物质的量浓度不再改变 体系的压强不再发生变化体系的压强不再发生变化 混合气体的密度不变混合气体的密度不变 体系的温度不再发生变化体系的温度不再发生变化 2V(N2正正) V(NH3逆逆) 单位时间内单位时间内3 mol HH断键反应同时断键反应同时2 mol NH也断键反应也断键反应 N 2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH 3 (g) ;H0 例例2.在一个不传热的固定容积的密闭容器中,可逆反应达到平衡在一个不传热的

12、固定容积的密闭容器中,可逆反应达到平衡 的标志是的标志是 反应速率反应速率v(N2): v(H2): v(NH3) = 1 : 3 : 2 各组分的物质的量浓度不再改变各组分的物质的量浓度不再改变 体系的压强不再发生变化体系的压强不再发生变化 混合气体的密度不变混合气体的密度不变 体系的温度不再发生变化体系的温度不再发生变化 2V(N2正正) V(NH3逆逆) 单位时间内单位时间内3 mol HH断键反应同时断键反应同时2 mol NH也断键反应也断键反应 A、 B、 C、 D、 N 2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH 3 (g) ;H0 答案:答案:B 例例2.在一个不传热的固定容积

13、的密闭容器中,可逆反应达到平衡在一个不传热的固定容积的密闭容器中,可逆反应达到平衡 的标志是的标志是 反应速率反应速率v(N2): v(H2): v(NH3) = 1 : 3 : 2 各组分的物质的量浓度不再改变各组分的物质的量浓度不再改变 体系的压强不再发生变化体系的压强不再发生变化 混合气体的密度不变混合气体的密度不变 体系的温度不再发生变化体系的温度不再发生变化 2V(N2正正) V(NH3逆逆) 单位时间内单位时间内3 mol HH断键反应同时断键反应同时2 mol NH也断键反应也断键反应 N 2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH 3 (g) ;H bD. a b 例例2. 2

14、. 在一密闭容器中,反应在一密闭容器中,反应aAaA(g g) bBbB(g g) 达平衡后,保持温度不变,将容器体积增加一倍,达平衡后,保持温度不变,将容器体积增加一倍, 当达到新的平衡时,当达到新的平衡时,B B的浓度是原来的的浓度是原来的6060,则,则 A.A.平衡向正反应方向移动了平衡向正反应方向移动了 B.B.物质物质A A的转化率减少了的转化率减少了 C.BC.B的质量分数增加了的质量分数增加了 D. a bD. a b 答案:答案:A 例例3在一个密闭容器中充入在一个密闭容器中充入1molCO2和和3molH2,在,在 850时气体混合物达到下式所示平衡:时气体混合物达到下式所

15、示平衡: CO 2 +H 2 CO+H 2 O。已知达到平衡时生成。已知达到平衡时生成 0.75molCO,当,当H2改为改为9mol时,在上述条件下平衡时时,在上述条件下平衡时 生成生成CO与水蒸气物质的量之和可能是与水蒸气物质的量之和可能是 A1.2mol B1.5mol C1.8mol D2.5mol 例例3在一个密闭容器中充入在一个密闭容器中充入1molCO2和和3molH2,在,在 850时气体混合物达到下式所示平衡:时气体混合物达到下式所示平衡: CO 2 +H 2 CO+H 2 O。已知达到平衡时生成。已知达到平衡时生成 0.75molCO,当,当H2改为改为9mol时,在上述条

16、件下平衡时时,在上述条件下平衡时 生成生成CO与水蒸气物质的量之和可能是与水蒸气物质的量之和可能是 A1.2mol B1.5mol C1.8mol D2.5mol 答案:答案:C 例例4. 在一定温度和压强下,合成氨反应达到平衡在一定温度和压强下,合成氨反应达到平衡 时,下列操作平衡不发生移动的是时,下列操作平衡不发生移动的是 A.恒温恒压时充入氨气恒温恒压时充入氨气 B.恒温恒容时充入氮气恒温恒容时充入氮气 C.恒温恒容时充入氦气恒温恒容时充入氦气 D.恒温恒压时充入氦气恒温恒压时充入氦气 例例4. 在一定温度和压强下,合成氨反应达到平衡在一定温度和压强下,合成氨反应达到平衡 时,下列操作平

17、衡不发生移动的是时,下列操作平衡不发生移动的是 A.恒温恒压时充入氨气恒温恒压时充入氨气 B.恒温恒容时充入氮气恒温恒容时充入氮气 C.恒温恒容时充入氦气恒温恒容时充入氦气 D.恒温恒压时充入氦气恒温恒压时充入氦气 答案:答案:AC 例例5 5已建立化学平衡的某可逆反应,当改变条件使已建立化学平衡的某可逆反应,当改变条件使 化学平衡向正向移动时,下列有关叙述正确的是化学平衡向正向移动时,下列有关叙述正确的是 生成物的百分含量一定增加生成物的百分含量一定增加 生成物的产量一生成物的产量一 定增加定增加 反应物的转化率一定增大反应物的转化率一定增大 反应物的反应物的 浓度一定降低浓度一定降低 正反

18、应速率一定大于逆反应速率正反应速率一定大于逆反应速率 使用了合适的催化剂使用了合适的催化剂 A A B B C C D D 例例5 5已建立化学平衡的某可逆反应,当改变条件使已建立化学平衡的某可逆反应,当改变条件使 化学平衡向正向移动时,下列有关叙述正确的是化学平衡向正向移动时,下列有关叙述正确的是 生成物的百分含量一定增加生成物的百分含量一定增加 生成物的产量一生成物的产量一 定增加定增加 反应物的转化率一定增大反应物的转化率一定增大 反应物的反应物的 浓度一定降低浓度一定降低 正反应速率一定大于逆反应速率正反应速率一定大于逆反应速率 使用了合适的催化剂使用了合适的催化剂 A A B B C

19、 C D D 答案:答案:B 4. 利用平衡常数分析利用平衡常数分析 化学平衡常数:在一定温度下,当一个可逆反应达化学平衡常数:在一定温度下,当一个可逆反应达 到化学平衡时,生成物浓度幂之积与反应物浓度幂到化学平衡时,生成物浓度幂之积与反应物浓度幂 之积的比值是一个常数,这个常数就是该反应的化之积的比值是一个常数,这个常数就是该反应的化 学平衡常数,符号学平衡常数,符号K。 K值越大,说明平衡体系中是生成物所占的比例越大,它值越大,说明平衡体系中是生成物所占的比例越大,它 的正向反应进行的程度越大,即该反应进行得越完全,反的正向反应进行的程度越大,即该反应进行得越完全,反 应物转化率越大,反之

20、,就越不完全,转化率就越小。应物转化率越大,反之,就越不完全,转化率就越小。 K只受温度影响,与反应物或生成物的浓度变化无关。只受温度影响,与反应物或生成物的浓度变化无关。 说明:说明: 例例1. 化学平衡常数化学平衡常数K表示可逆反应的进行程度,表示可逆反应的进行程度, K值越大,表示值越大,表示_,K值大小与温值大小与温 度的关系是:温度升高,度的关系是:温度升高,K值值_。 (填一定增大、一定减小、或可能增大也可能(填一定增大、一定减小、或可能增大也可能 减小)。减小)。 例例1. 化学平衡常数化学平衡常数K表示可逆反应的进行程度,表示可逆反应的进行程度, K值越大,表示值越大,表示_,

21、K值大小与温值大小与温 度的关系是:温度升高,度的关系是:温度升高,K值值_。 (填一定增大、一定减小、或可能增大也可能(填一定增大、一定减小、或可能增大也可能 减小)。减小)。 答案:答案: 可逆反应的进行程度越大可逆反应的进行程度越大 可能增大也可能减小可能增大也可能减小 例例2.(05上海)在某一容积为上海)在某一容积为2L的密闭容器内,加入的密闭容器内,加入 0.8mol的的H2和和0.6mol的的I2,在一定的条件下发生如下,在一定的条件下发生如下 反应:反应:H2(g) + I2(g) 2HI(g) + Q (Q0) 反应中各物质的浓度随时间变化情况如图反应中各物质的浓度随时间变化

22、情况如图1: (1)该反应的化学平衡常数表达式为)该反应的化学平衡常数表达式为 。 (2)根据图)根据图1数据,反应开始至达到平衡时,平均速数据,反应开始至达到平衡时,平均速 率率v(HI)为为 。 (3)反应达到平衡后,第)反应达到平衡后,第8分钟时:分钟时: 若升高温度,化学平衡常数若升高温度,化学平衡常数K_ (填写增大、减小或不变)(填写增大、减小或不变) HI浓度的变化正确浓度的变化正确_ (用图(用图2中中a-c的编号回答)的编号回答) 若加入若加入I2,H2浓度的变化正确的浓度的变化正确的 是是 ,(用图,(用图2中中d-f的编号回答)的编号回答) (4)反应达到平衡后,第)反应

23、达到平衡后,第8分钟时,分钟时, 若反容器的容积扩大一倍,请在图若反容器的容积扩大一倍,请在图3 中画出中画出8分钟后分钟后HI浓度的变化情况。浓度的变化情况。 答案答案: (1)K = (2)0.167mol/Lmin (3) 减小减小 c f (4)见右图)见右图 )()( )( 22 2 ICHC HIC 等效平衡等效平衡的含义:在一定条件(恒温恒容或恒温的含义:在一定条件(恒温恒容或恒温 恒压)下,只是起始加入情况不同的同一可逆反应恒压)下,只是起始加入情况不同的同一可逆反应 达到平衡后,任何相同组分的达到平衡后,任何相同组分的分数分数(体积、物质的(体积、物质的 量)均相等,这样的化

24、学平衡互称为量)均相等,这样的化学平衡互称为等效平衡等效平衡。在。在 等效平衡中,还有一类特殊的平衡,不仅任何相同等效平衡中,还有一类特殊的平衡,不仅任何相同 组分组分x x的分数(体积、物质的量)均相同,而且相的分数(体积、物质的量)均相同,而且相 同组分的物质的量均相同,这类等效平衡又互称为同组分的物质的量均相同,这类等效平衡又互称为 同一平衡同一平衡。同一平衡是等效平衡的特例。同一平衡是等效平衡的特例。 四、等等 效效 平平 衡衡 说明:说明:相同条件相同条件指投入物质的温度、浓度、压强相等。指投入物质的温度、浓度、压强相等。 等效的本质等效的本质即该可逆反应进行的程度相同。即该可逆反应

25、进行的程度相同。 恒温恒容,且反应前后气体分子数改变的反应,如: PCl3(g)+Cl2(g) PCl5(g) 只要保证投料量与原投料量完全相同(可以是折算以后的结果),则二者等 效。因为若两次投料量不相同,必然导致体系中压强的差异,则两次反应 进行的程度必然不同,最终的状态不可能相等,即不可能等效。保证投料 量完全相同的本质是保证原子守恒。这种等效实际是绝对的等效,即平衡 时各组分的绝对值和相对值与原平衡状态完全一致。 恒温恒容,且反应前后气体分子数不变的反应,如H2(g)+I2(g) 2HI(g) 只要投料量与原平衡的投料量成比例,即为等效平衡。 投料量的变化会改变容器内的压强,但对最终平

26、衡状态没有影响,即第二 次平衡中各组分的绝对值有变化,但相对含量不变。可视为一种相对的等 效。 恒温恒压下的等效平衡 对任一可逆反应,只要投料量与原投料量成比例,即为等效平衡。 等效平衡的分类等效平衡的分类: : 例例1. 某温度下,向某密闭容器中加入某温度下,向某密闭容器中加入1molN2和和3molH2,使之反应合使之反应合 成成NH3,平衡后测得,平衡后测得NH3的体积分数为的体积分数为m。若。若T不变,只改变起始加不变,只改变起始加 入量,使之反应平衡后入量,使之反应平衡后NH3的体积分数仍为的体积分数仍为m,若,若N2、H2、NH3的的 加入量用加入量用X、Y、Z表示应满足:表示应满

27、足: (1)恒定恒定T、V: 1若若X=0,Y=0,则,则Z=-。 2若若X=0.75,Y=-,Z=-。 3X、Y、Z应满足的一般条件是应满足的一般条件是-。 (2)恒定恒定T、P: 1若若X=0、Y=0,则,则Z-。 2若若X=0.75,则则Y-,Z-。 3X、Y、Z应满足的一般条件是应满足的一般条件是-。 例例1. 某温度下,向某密闭容器中加入某温度下,向某密闭容器中加入1molN2和和3molH2,使之反应合使之反应合 成成NH3,平衡后测得,平衡后测得NH3的体积分数为的体积分数为m。若。若T不变,只改变起始加不变,只改变起始加 入量,使之反应平衡后入量,使之反应平衡后NH3的体积分数

28、仍为的体积分数仍为m,若,若N2、H2、NH3的的 加入量用加入量用X、Y、Z表示应满足:表示应满足: (1)恒定恒定T、V: 1若若X=0,Y=0,则,则Z=-。 2若若X=0.75,Y=-,Z=-。 3X、Y、Z应满足的一般条件是应满足的一般条件是-。 (2)恒定恒定T、P: 1若若X=0、Y=0,则,则Z-。 2若若X=0.75,则则Y-,Z-。 3X、Y、Z应满足的一般条件是应满足的一般条件是-。 2mol 2.25mol0.5mol X+Z/2=1 , Y+3Z/2=3 0 =2.25mol=0 Y=3X, Z=0 例例2在一定温度下,一定体积的密闭容器中有如在一定温度下,一定体积的

29、密闭容器中有如 下平衡:下平衡:H2(g)+I2(g) 2HI(g),已知,已知H2和和I2的起的起 始浓度均为始浓度均为)0.1mol/L时,达平衡时时,达平衡时HI的浓度为的浓度为 0.16mol/L。若。若H2和和I2的起始浓度均变为的起始浓度均变为0.20mol/L, 则平衡时则平衡时H2的浓度(的浓度(mol/L)是)是 A0.16 B0.08 C0.04 D0.02 例例2在一定温度下,一定体积的密闭容器中有如在一定温度下,一定体积的密闭容器中有如 下平衡:下平衡:H2(g)+I2(g) 2HI(g),已知,已知H2和和I2的起的起 始浓度均为始浓度均为)0.1mol/L时,达平衡

30、时时,达平衡时HI的浓度为的浓度为 0.16mol/L。若。若H2和和I2的起始浓度均变为的起始浓度均变为0.20mol/L, 则平衡时则平衡时H2的浓度(的浓度(mol/L)是)是 A0.16 B0.08 C0.04 D0.02 答案:答案:C 五、等效模型 例例1.1.在恒温时,一固定容积的容器内发生如下反应:在恒温时,一固定容积的容器内发生如下反应: 2NO2NO2 2(g) N(g) N2 2O O4 4(g)(g)达到平衡时,再向容器内通入一定量的达到平衡时,再向容器内通入一定量的 NONO2 2(g)(g),重新达到平衡后,与第一次平衡时相比,重新达到平衡后,与第一次平衡时相比,N

31、ONO2 2的体的体 积分数积分数 A A不变不变 B B增大增大 C C减小减小 D D无法判断无法判断 2molA Y% 2mol A x% 1mol A x% 等温等压等温等压 1 23 等温压缩等温压缩 五、等效模型 例例1.1.在恒温时,一固定容积的容器内发生如下反应:在恒温时,一固定容积的容器内发生如下反应: 2NO2NO2 2(g) N(g) N2 2O O4 4(g)(g)达到平衡时,再向容器内通入一定量的达到平衡时,再向容器内通入一定量的 NONO2 2(g)(g),重新达到平衡后,与第一次平衡时相比,重新达到平衡后,与第一次平衡时相比,NONO2 2的体的体 积分数积分数

32、A A不变不变 B B增大增大 C C减小减小 D D无法判断无法判断 2molA Y% 2mol A x% 1mol A x% 等温等压等温等压 1 23 等温压缩等温压缩 答案:答案:C 在化学平衡中经常会遇到对已达平衡的某反在化学平衡中经常会遇到对已达平衡的某反 应继续投入一定量的反应物或生成物,再次达到应继续投入一定量的反应物或生成物,再次达到 平衡后求其压强、转化率、浓度等与第一次平衡平衡后求其压强、转化率、浓度等与第一次平衡 时的比较。时的比较。 一般解题思路是在这两次反应中建立一个中一般解题思路是在这两次反应中建立一个中 间状态,此中间状态和第一次反应达到的平衡为间状态,此中间状

33、态和第一次反应达到的平衡为 等效平衡,和第二次反应之间有明确的移动关系等效平衡,和第二次反应之间有明确的移动关系 和相关量的变化,可通过中间状态的移动来判断和相关量的变化,可通过中间状态的移动来判断 改变条件后的移动方向和相关量的变化。改变条件后的移动方向和相关量的变化。 例例2 2一定温度下,将一定温度下,将2mol PCl2mol PCl3 3和和 1mol Cl1mol Cl2 2充入充入 容积不变的密闭容器中,在一定条件下反应:容积不变的密闭容器中,在一定条件下反应: PClPCl3 3+Cl+Cl2 2 PCl PCl5 5。各物质均为气态。达平衡后,。各物质均为气态。达平衡后, P

34、ClPCl5 5为为0.4mol0.4mol。若此时再移走。若此时再移走1mol PCl1mol PCl3 3 和和0.5mol 0.5mol ClCl2 2,相同温度下达到平衡,相同温度下达到平衡,PClPCl5 5的物质的量为的物质的量为 A A0.4mol B0.4mol B0.2mol 0.2mol C C0.2molx0.4mol D0.2molx0.4mol D0.2mol0.2mol 解析:解析:对原平衡移走1mol PCl3 和0.5mol Cl2,相当于起始投 料量减为原投料量的一半,若平衡不移动,PCl5的物质的量应 为0.2mol。但移走反应物即减小物质的量,相当于减小浓

35、度 (减压)或增大容积,平衡向增大压强的方向进行,所以平 衡左移,PCl5消耗更多,其平衡时物质的量0.2mol。 1 mol PCl3 0.5mol Cl2 1 mol PCl3 0.5mol Cl2 平衡I PCl5=0.2mol 平衡I PCl5=0.2mol 平衡II PCl5 P%。此处平衡。此处平衡II相当于中间状态。相当于中间状态。 答案:答案:B 解析:解析: 例例4. 一定温度下,向密闭容器中充入一定温度下,向密闭容器中充入1.0molN2和和3.0molH2, 反应达到平衡时测得反应达到平衡时测得NH3的物质的量为的物质的量为0.6mol。若在该容器。若在该容器 中开始时中

36、开始时N2的物质的量为的物质的量为2.0mol,H2为为6.0mol,则平衡时,则平衡时 NH3的物质的量为的物质的量为 A. 若为定容容器,若为定容容器,n(NH3)=1.2mol B. 若为定容容器,若为定容容器,n(NH3)1.2mol D. 若为定压容器,若为定压容器,n(NH3)=1.2mol E. 若为定压容器,若为定压容器, n(NH3)1.2mol 例例4. 一定温度下,向密闭容器中充入一定温度下,向密闭容器中充入1.0molN2和和3.0molH2, 反应达到平衡时测得反应达到平衡时测得NH3的物质的量为的物质的量为0.6mol。若在该容器。若在该容器 中开始时中开始时N2的

37、物质的量为的物质的量为2.0mol,H2为为6.0mol,则平衡时,则平衡时 NH3的物质的量为的物质的量为 A. 若为定容容器,若为定容容器,n(NH3)=1.2mol B. 若为定容容器,若为定容容器,n(NH3)1.2mol D. 若为定压容器,若为定压容器,n(NH3)=1.2mol E. 若为定压容器,若为定压容器, n(NH3)1.2mol 答案:答案:CD 六、关于化学平衡图像题六、关于化学平衡图像题 解平衡速率图象题的六点注意:解平衡速率图象题的六点注意: 看坐标系,确定纵、横坐标所代表的含义。 分析反应的特征,搞清正反应方向是吸还是放热;体积增 大还是减小、不变;有无固体或纯

38、液体物质参加或生成等。 分清楚自变量和因变量,弄明白始态、终态。必要时建 立中间变化量以便使二者联系,并与勒沙特列原理挂钩。 看清三点(起点、拐点、终点),分清极值、最值,比较 斜率,把握曲线的变化趋势。 定一议二。当图像中有三个量时,先确定一个量不变再讨 论另外两个量的关系。 检验结论是否正确。 例例1.1.可逆反应可逆反应mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g)mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g);H H,开始时,开始时 在容器中充入在容器中充入A A和和B B或或C C和和D D,图,图1 1和图和图2 2分别表示平衡后,改分别表示平衡后,改 变温度变温度T T和压强和压

39、强P P对反应速率对反应速率与化学平衡的影响。下列关与化学平衡的影响。下列关 系正确的是系正确的是 A A开始充入开始充入A A和和B m+np+q B m+np+q H 00 B B开始充入开始充入A A和和B m+np+q B m+np+q H 0p+q D m+np+q H 0 0 D D开始充入开始充入C C和和D m+np+q D m+n00 例例1.1.可逆反应可逆反应mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g)mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g);H H,开始时,开始时 在容器中充入在容器中充入A A和和B B或或C C和和D D,图,图1 1和图和图2 2分别表示平

40、衡后,改分别表示平衡后,改 变温度变温度T T和压强和压强P P对反应速率对反应速率与化学平衡的影响。下列关与化学平衡的影响。下列关 系正确的是系正确的是 A A开始充入开始充入A A和和B m+np+q B m+np+q H 00 B B开始充入开始充入A A和和B m+np+q B m+np+q H 0p+q D m+np+q H 0 0 D D开始充入开始充入C C和和D m+np+q D m+n00 答案:答案:D 例例2 2可逆反应可逆反应X(g) +Y(g) 2Z(g)X(g) +Y(g) 2Z(g);H H0 0,若反应,若反应 开始经开始经t t1 1秒后达到平衡,又经过秒后达

41、到平衡,又经过t t2 2秒后,由于反应条件的秒后,由于反应条件的 改变使平衡破坏,到改变使平衡破坏,到t t3 3秒又达到平衡,如右图所示,试分秒又达到平衡,如右图所示,试分 析从析从t t2 2到到t t3 3秒曲线变化的原因是秒曲线变化的原因是 A A 增大了增大了X X或或Y Y的浓度的浓度 B B使用了催化剂使用了催化剂 C C、增大了反应体系的压强、增大了反应体系的压强 D D升高了反应的温度升高了反应的温度 t C(mol/L) 0 t1t2 t3 Z X或Y X或Y Z 例例2 2可逆反应可逆反应X(g) +Y(g) 2Z(g)X(g) +Y(g) 2Z(g);H H0 0,若

42、反应,若反应 开始经开始经t t1 1秒后达到平衡,又经过秒后达到平衡,又经过t t2 2秒后,由于反应条件的秒后,由于反应条件的 改变使平衡破坏,到改变使平衡破坏,到t t3 3秒又达到平衡,如右图所示,试分秒又达到平衡,如右图所示,试分 析从析从t t2 2到到t t3 3秒曲线变化的原因是秒曲线变化的原因是 A A 增大了增大了X X或或Y Y的浓度的浓度 B B使用了催化剂使用了催化剂 C C、增大了反应体系的压强、增大了反应体系的压强 D D升高了反应的温度升高了反应的温度 t C(mol/L) 0 t1t2 t3 Z X或Y X或Y Z 答案:答案:D 例例3.3.在容积固定的密闭

43、容器中存在如下反应:在容积固定的密闭容器中存在如下反应: A(g)+3B(g) 2C(g)A(g)+3B(g) 2C(g);H0,某研究小组研究了其他条件,某研究小组研究了其他条件 不变时,改变某一条件对上述反应的影响,并根据实验数据作不变时,改变某一条件对上述反应的影响,并根据实验数据作 出下列关系图:出下列关系图: 下列判断一定错误的是下列判断一定错误的是 A图I研究的是不同催化剂对反应的影响,且乙使用的催化剂效率较高 B图研究的是压强对反应的影响,且甲的压强较高 C图研究的是温度对反应的影响,且甲的温度较高 D图研究的是不同催化剂对反应的影响,且甲使用的催化剂效率较高 例例3.3.在容积

44、固定的密闭容器中存在如下反应:在容积固定的密闭容器中存在如下反应:A(g)+3B(g) A(g)+3B(g) 2C(g)2C(g);H,某研究小组研究了其他条件不变时,改变某一,某研究小组研究了其他条件不变时,改变某一 条件对上述反应的影响,并根据实验数据作出下列关系图:条件对上述反应的影响,并根据实验数据作出下列关系图: 下列判断一定错误的是下列判断一定错误的是 A图I研究的是不同催化剂对反应的影响,且乙使用的催化剂效率较高 B图研究的是压强对反应的影响,且甲的压强较高 C图研究的是温度对反应的影响,且甲的温度较高 D图研究的是不同催化剂对反应的影响,且甲使用的催化剂效率较高 答案:答案:A

45、B 七、关于化学平衡计算关于化学平衡计算 1 1基本关系式基本关系式( (阿伏加德罗定律及推论阿伏加德罗定律及推论) ) 同同T T同同P: nP: n1 1/n/n2 2=V=V1 1/V/V2 2 (n: (n:气体物质的量气体物质的量V:V:气体的体积气体的体积) ) 同同T T同同P: MP: M1 1/M/M2 2= =1 1/ /2 2 (M: (M:气体相对分子量气体相对分子量: :气体的密度气体的密度) ) 同同T T同同V: PV: P1 1/P/P2 2=n=n1 1/n/n2 2 (n: (n:气体物质的量气体物质的量P:P:气体的压强气体的压强) ) 基本公式:基本公式

46、:m=m=V n=m/MV n=m/M 2 2转化率转化率( (针对反应物而言针对反应物而言) ) 3 3三个浓度的关系三个浓度的关系 反应物:起始浓度反应物:起始浓度 转化浓度转化浓度= =平衡浓度平衡浓度 生成物:起始浓度生成物:起始浓度+ +转化浓度转化浓度= =平衡浓度平衡浓度 例例1 1一定温度下,反应一定温度下,反应2SO2SO2 2 + O + O2 2 2SO 2SO3 3,达到平衡时,达到平衡时, n n(SO(SO2 2):):n n(O(O2 2):):n n(SO(SO3 3) ) 2:3:42:3:4。缩小体积,反应再次达到。缩小体积,反应再次达到 平衡时,平衡时,n n(O(O2 2) )0.8mol0.8mol,n n(SO(SO3 3) )1.4mol1.4mol,此时,此时SOSO2 2的物质的物质 的量应是的量应是 A A0.4mol B0.4mol B0.6mol C0.6mol C0.8mol D0.8mol D1.2mol1.2mol 例例1 1一定温度下,反应一定温度下,反应2SO2SO2 2 + O + O2 2 2SO 2SO3 3

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