物理化学第十一章课后题答案[共4页]_第1页
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物理化学第十一章课后题答案[共4页]_第4页
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1、37 若为对行一级反应,A的初始浓度为；时间为t时,A和B 的浓度分别为和。 （1）试证 （3） 已知为,为,求100 s后A的转化率。 证：对行反应速率方程的积分形式为 转化率： 40.高温下乙酸分解反应如下：在1089K时,。（1）试计算乙酸反应掉99%所需的时间；（2）当乙酸全部分解时,在给定温度下能够获得乙烯酮的最大产量是多少？解：（1）根据和的单位知：该反应为一级平行反应,速率方程为得（2）若乙酸全部分解,则联立两式解得即在给定温度下能够获得乙烯酮的最大产量是0.554。41 对于两平行反应： 若总反应的活化能为E,试证明： 证明：设两反应均为n级反应,且指前因子相同,则反应速率方程

2、为上式对T求导数43.气相反应是二级反应。现在一含有过量固化碘的反应器中充入50.663 kPa的。已知673.2K时该反应的速率常数,固体碘的饱和蒸汽压为121.59kPa（假设固体碘与碘蒸气处于快速平衡）,且没有逆反应。（1）计算所加入的反应掉一般所需要的时间；（2）验证下述机理符合二次反应速率方程。解：（1）此二级反应的速率方程为,固体碘过量,所以碘的蒸汽压保持不变,则 题给反应为假一级反应,速率方程为,则（2）第一步反应处于快速平衡,即,于是,第二步反应为慢步骤,为控制步骤,所以,式中由该机理推出的速率方程与题意相符,故该机理可能是正确的。44. 某气相反应的机理如下,其中对活泼物质B

3、可运用稳态近似法处理。求该反应的速率方程；并证明此反应在高压下为一级,低压下为二级。解：以产物D的生成速率表示的复合反应的速率方程为 （1）对活泼物质B采用稳态近似法,即解 （2）将（2）带入（1）整理得：高压下：,所以,为一级反应。45 若反应有如下机理,求各机理以表示的速率常数。（1） （2） （3） 解：（1）应用稳态近似法,（2） 平衡态近似法（3） 应用控制步骤近似法,反应的速率等于第一步的速率,而AB的生成速率为总反应速率的2倍：46 气相反应的机理为 试证：证：应用稳态近似法49. 反应的机理为： （1） 推导该反应的速率方程。（2） 计算反应的表观活化能。解：(1) 以产物的生成速率表示的速率方程为对活泼自由基

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