专题十　盐类水解和沉淀溶解平衡

1、专题十盐类水解和沉淀溶解平衡 高考化学高考化学 (课标专用) A A组统一命题组统一命题课标卷题组课标卷题组 考点一盐类水解考点一盐类水解 1.(2018课标,7,6分)化学与生活密切相关。下列说法错误的是() A.碳酸钠可用于去除餐具的油污 B.漂白粉可用于生活用水的消毒 C.氢氧化铝可用于中和过多胃酸 D.碳酸钡可用于胃肠X射线造影检查 五年高考 答案答案D本题考查Na2CO3、Ca(ClO)2、Al(OH)3、BaCO3的化学性质。碳酸钠溶液显碱性, 油污属于酯类,油污可在热的碳酸钠溶液中水解而被除去,A正确;漂白粉的有效成分是Ca(ClO)2, Ca(ClO)2有强氧化性,可杀菌消毒,

2、B正确;胃酸指盐酸,Al(OH)3可与盐酸反应,C正确;BaCO3可与胃酸 反应生成Ba2+,Ba2+有毒,D错误。 关联知识关联知识胃肠X射线造影检查服用的是BaSO4,BaSO4不与盐酸反应。 2.(2017课标,13,6分)常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中,混合溶液的pH与离子 浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是() A.(H2X)的数量级为10-6 B.曲线N表示pH与lg的变化关系 C.NaHX溶液中c(H+)c(OH-) 2 a K 2 (HX ) (H) c cX D.当混合溶液呈中性时,c(Na+)c(HX-)c(X2-)c(OH-)=c(H+) 答案答案

3、D本题以酸碱中和滴定为载体,考查学生的数据处理和识图能力。因己二酸是弱酸, 其一级电离程度较大,故曲线M表示lg与pH的关系,曲线N表示lg与pH的关系,B 项正确;己二酸的二级电离平衡常数的表达式为=,则lg=lg, =1即lg=0时,pH5.37,=110-5.37,A项正确;根据图像取点(0.6,5.0),=100.6, c(H+)=10-5.0molL-1,代入=100.610-5.0=10-4.4,所以HX-的水解常数为=10-9.6 c(OH-),C项正确;溶液呈中性时,c(OH-)=c(H+),lg 0,即c(X2-)c(HX-),D项错误。 2 (X ) (HX ) c c 2

4、 (HX ) (H) c cX 2 a K 2 (H )(X ) (HX ) cc c 2 (X ) (HX ) c c 2 a (H ) K c 2 (X ) (HX ) c c 2 (X ) (HX ) c c 2 a K 2 (HX ) (H) c cX 1 a K 2 (HX )(H ) (H) cc cX 14 4.4 10 10 2 a K 2 (X ) (HX ) c c 答题规范答题规范该类题应从以下三点突破:明确横、纵坐标的意义;明确曲线的走势及意义; 结合数学知识,寻找特殊点(特殊值),进行相关计算,判断正误。 3.(2016课标,13,6分)下列有关电解质溶液的说法正确的

5、是() A.向0.1molL-1CH3COOH溶液中加入少量水,溶液中减小 B.将CH3COONa溶液从20升温至30,溶液中增大 C.向盐酸中加入氨水至中性,溶液中1 D.向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3,溶液中不变 3 (H ) (CH) c cCOOH 3 3 (CHO ) (CH)(OH ) cCO cCOOHc 4 (NH ) (Cl ) c c (Cl ) (Br ) c c 答案答案DA项,温度不变时,CH3COOH的电离平衡常数Ka=是不变的,加水 时c(CH3COO-)变小,应变大,故错误;B项,CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-的平 衡常数K=,

6、升温,K增大,=减小,故错误;C项,根据电 荷守恒得c(N)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),溶液呈中性时c(H+)=c(OH-),则c(N)=c(Cl-),=1, 故错误;D项,向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3,=, 温度不变,Ksp(AgCl)、Ksp(AgBr)均不变,则不变,故正确。 3 3 (H )(CHO ) (CH) ccCO cCOOH 3 (H ) (CH) c cCOOH 3 3 (CH)(OH ) (CHO ) cCOOHc cCO 3 3 (CHO ) (CH)(OH ) cCO cCOOHc 1 K 4 H 4 H 4 (NH ) (Cl )

7、 c c (Cl ) (Br ) c c (Ag )(Cl ) (Ag )(Br ) cc cc sp sp () () KAgCl KAgBr (Cl ) (Br ) c c 解题关键解题关键熟悉弱电解质的电离平衡常数和盐类水解平衡常数的计算式及其应用,溶液中的 电荷守恒及难溶物的溶度积常数的应用是解题的关键。 知识拓展知识拓展(1)对于弱电解质,升高温度促进电离;加水稀释,促进电离;加入弱电解质电离产生 的某离子抑制电离;加入反应离子,促进电离。(2)溶度积和离子积的关系:相同温度下Qc=Ksp时 溶液达到饱和;QcKsp时溶液过饱和,有沉淀析出;QcKsp时溶液未达到饱和。 考点二沉淀溶

8、解平衡考点二沉淀溶解平衡 1.(2018课标,12,6分)用0.100molL-1AgNO3滴定50.0mL0.0500molL-1Cl-溶液的滴定曲线如 图所示。下列有关描述错误的是() A.根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为10-10 B.曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag+)c(Cl-)=Ksp(AgCl) C.相同实验条件下,若改为0.0400molL-1Cl-,反应终点c移到a D.相同实验条件下,若改为0.0500molL-1Br-,反应终点c向b方向移动 答案答案C本题考查沉淀溶解平衡及溶度积常数。A项,根据滴定曲线知,当加入25mLAgNO3 溶液时达到反应终点,

9、此时c(Cl-)110-5molL-1,Ag+沉淀完全,则c(Ag+)=110-5molL-1,故Ksp(AgCl) =c(Ag+)c(Cl-),数量级为10-10,正确;B项,由溶度积常数的定义知,曲线上各点满足Ksp(AgCl)= c(Ag+)c(Cl-),正确;C项,相同条件下,若改为0.0400molL-1Cl-,达到反应终点时c(Cl-)不变,消 耗V(AgNO3)=20mL,错误;D项,相同条件下,若改为0.0500molL-1Br-,由于Ksp(AgBr)Ksp(AgCl), 达到反应终点时c(Br-)c(Cl-),消耗n(AgNO3)不变,反应终点c向b方向移动,正确。 知识拓

10、展知识拓展化学上通常认为残留在溶液中的离子浓度小于110-5molL-1时,沉淀就达完全。 2.(2017课标,13,6分)在湿法炼锌的电解循环溶液中,较高浓度的Cl-会腐蚀阳极板而增大电解 能耗。可向溶液中同时加入Cu和CuSO4,生成CuCl沉淀从而除去Cl-。根据溶液中平衡时相关 离子浓度的关系图,下列说法错误的是() A.Ksp(CuCl)的数量级为10-7 B.除Cl-反应为Cu+Cu2+2Cl-2CuCl C.加入Cu越多,Cu+浓度越高,除Cl-效果越好 D.2Cu+Cu2+Cu平衡常数很大,反应趋于完全 答案答案C依据图中数据,选择一个坐标点(1.75,-5),lg=-5,c(

11、Cu+)=10-5molL-1,-lg =1.75,c(Cl-)=10-1.75molL-1,Ksp(CuCl)=c(Cu+)c(Cl-)=110-6.75,则Ksp(CuCl)的数量级为10-7,A 正确;Cu和Cu2+发生氧化还原反应生成Cu+,Cu+与Cl-形成CuCl沉淀,B正确;Cu是固体,加入Cu不 会引起平衡移动,对除Cl-无影响,C错误;2Cu+Cu2+Cu的平衡常数很大,说明反应正向进行 的程度很大,反应趋于完全,D正确。 1 (Cu ) mol L c 1 (Cl ) mol L c 知识拓展知识拓展化学平衡常数的应用 1.化学平衡常数越大,反应物的转化率越大,反应进行的程

12、度越大。 2.Qc=K时,化学反应达平衡; QcK时,化学反应逆向进行。 3.(2014课标,11,6分,0.685)溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如图所示,下列说法 的是() A.溴酸银的溶解是放热过程 B.温度升高时溴酸银溶解速度加快 C.60时溴酸银的Ksp约等于610-4 D.若硝酸钾中含有少量溴酸银,可用重结晶方法提纯 错误 答案答案A由题给曲线知,升高温度,AgBrO3的溶解度增大,说明升高温度,AgBrO3的溶解平衡 AgBrO3(s)Ag+(aq)+Br(aq)向右移动,故AgBrO3的溶解是吸热过程,A错误;温度越高,物 质的溶解速度越快,B正确;60时饱和AgB

13、rO3溶液的浓度cAgBrO3(aq)=c(Ag+)=c(Br) mol/L0.025mol/L,故Ksp(AgBrO3)=c(Ag+)c(Br)=0.0250.025610-4,C 正确;KNO3中混有少量AgBrO3,因KNO3溶解度受温度影响很大,故可用重结晶方法提纯,D正 确。 3 O 3 O 0.6 1000 1 1000.6 236 3 O 解题关键解题关键熟悉温度对沉淀溶解平衡的影响以及混合物的分离和提纯的方法是解题的关 键。 易错警示易错警示C选项易忽略溴酸银是强电解质,溶于水的部分是完全电离的,而错误认为Ksp不可 求而错选。 4.(2016课标,27,15分)元素铬(Cr)

14、在溶液中主要以Cr3+(蓝紫色)、Cr(OH(绿色)、Cr2(橙 红色)、Cr(黄色)等形式存在。Cr(OH)3为难溶于水的灰蓝色固体。回答下列问题: (1)Cr3+与Al3+的化学性质相似。在Cr2(SO4)3溶液中逐滴加入NaOH溶液直至过量,可观察到的现 象是。 (2)Cr和Cr2在溶液中可相互转化。室温下,初始浓度为1.0molL-1的Na2CrO4溶液中c(Cr2 )随c(H+)的变化如图所示。 4 ) 2 7 O 2 4 O 2 4 O 2 7 O 2 7 O 用离子方程式表示Na2CrO4溶液中的转化反应 。 由图可知,溶液酸性增大,Cr的平衡转化率(填“增大”“减小”或“不变”

15、)。根 据A点数据,计算出该转化反应的平衡常数为。 升高温度,溶液中Cr的平衡转化率减小,则该反应的H0(填“大于”“小 于”或“等于”)。 (3)在化学分析中采用K2CrO4为指示剂,以AgNO3标准溶液滴定溶液中Cl-,利用Ag+与Cr生成 砖红色沉淀,指示到达滴定终点。当溶液中Cl-恰好沉淀完全(浓度等于1.010-5molL-1)时,溶液 中c(Ag+)为molL-1,此时溶液中c(Cr)等于molL-1。(已知Ag2CrO4、AgCl 的Ksp分别为2.010-12和2.010-10) (4)+6价铬的化合物毒性较大,常用NaHSO3将废液中的Cr2还原成Cr3+,该反应的离子方程式

16、 为。 2 4 O 2 4 O 2 4 O 2 4 O 2 7 O 答案答案(1)蓝紫色溶液变浅,同时有灰蓝色沉淀生成,然后沉淀逐渐溶解形成绿色溶液 (2)2Cr+2H+Cr2+H2O 增大1.01014 小于 (3)2.010-55.010-3 (4)Cr2+3HS+5H+2Cr3+3S+4H2O 2 4 O 2 7 O 2 7 O 3 O 2 4 O 解析解析(1)Cr3+与Al3+化学性质相似,Cr3+(蓝紫色)中加入NaOH溶液,先生成Cr(OH)3沉淀(灰蓝色), 继续滴加,沉淀溶解,生成Cr(OH(绿色)。 (2)Na2CrO4溶液中的转化反应为2Cr+2H+Cr2+H2O。酸性增

17、大,平衡右移,Cr 的平衡转化率增大。由题图知,A点c(Cr2)=0.25molL-1,c(Cr)=(1.0-0.252)molL-1=0.5 molL-1,c(H+)=1.010-7molL-1,则平衡常数K=1.01014。升 温,Cr的平衡转化率减小,说明平衡左移,即正反应为放热反应,H0。 (3)c(Ag+)=molL-1=2.010-5molL-1,c(Cr)= molL-1=5.010-3molL-1。 (4)Cr2被还原成Cr3+,Cr元素化合价降低,Cr2作氧化剂,则HS作还原剂,被氧化为S, 根据得失电子守恒、原子守恒及电荷守恒即可得出反应的离子方程式。 4 ) 2 4 O

18、2 7 O 2 4 O 2 7 O 2 4 O 2 27 222 4 (Cr O) (O)(H ) c cCrc 272 0.25 0.5(1.0 10 ) 2 4 O sp( ) (Cl ) KAgCl c 10 5 2.0 10 1.0 10 2 4 O sp24 2 ( gO ) ( g ) KACr cA 12 52 2.0 10 (2.0 10 ) 2 7 O 2 7 O 3 O 2 4 O 知识拓展知识拓展利用溶度积曲线解题时需要注意:(1)对于组成形式不同的物质,不能根据溶度积数 值比较其溶液中离子浓度大小,需经过计算再进行比较。(2)在沉淀溶解平衡的图像中,只有曲 线上的点才表

19、示达到沉淀溶解平衡,曲线上方的点表示过饱和,下方的点表示未饱和。(3)是否 生成沉淀取决于Qc与Ksp的相对大小,不能只通过Ksp的大小判断。 考点一盐类水解考点一盐类水解 1.(2018北京理综,11,6分)测定0.1molL-1Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH,数据如下。 实验过程中,取时刻的溶液,加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验,产生白色沉淀多。 下列说法不正确的是() A.Na2SO3溶液中存在水解平衡:S+H2OHS+OH- B.的pH与不同,是由于S浓度减小造成的 C.的过程中,温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致 D.与的KW值相等 时刻 温度/25304025

20、pH9.669.529.379.25 2 3 O 3 O 2 3 O B B组自主命题组自主命题省省( (区、市区、市) )卷题组卷题组 答案答案C本题考查Na2SO3的还原性和温度对水解平衡的影响。过程中Na2SO3不断转 化为Na2SO4,S浓度逐渐减小,使水解平衡向逆反应方向移动,而升高温度使水解平衡向正反 应方向移动,故C不正确。 2 3 O 拓展延伸拓展延伸亚硫酸盐、H2SO3、SO2等+4价硫元素的化合物都具有较强的还原性。 2.(2018天津理综,6,6分)LiH2PO4是制备电池的重要原料。室温下,LiH2PO4溶液的pH随c初始(H2P )的变化如图1所示,H3PO4溶液中H

21、2P的分布分数随pH的变化如图2所示= 。 下列有关LiH2PO4溶液的叙述正确的是() A.溶液中存在3个平衡 B.含P元素的粒子有H2P、HP和P C.随c初始(H2P)增大,溶液的pH明显变小 4 O 4 O 24 (HO ) () cP cP 总 含 元素的粒子 4 O 2 4 O 3 4 O 4 O D.用浓度大于1molL-1的H3PO4溶液溶解Li2CO3,当pH达到4.66时,H3PO4几乎全部转化为LiH2PO4 答案答案D本题考查盐类的水解、弱电解质的电离等。LiH2PO4溶液中存在H2P的水解平 衡与电离平衡、水的电离平衡、HP的电离平衡等,A不正确;LiH2PO4溶液中

22、含P元素的粒 子有H2P、HP、P、H3PO4,B不正确;由图1可知当c初始(H2P)大于10-1molL-1后,溶液 的pH不再随c初始(H2P)的变化而变化,C不正确;由图2可知H3PO4溶液的pH为4.66时,H2P的 分布分数为0.994,故用浓度大于1molL-1的H3PO4溶液溶解Li2CO3,当pH达到4.66时,H3PO4几乎 全部转化为LiH2PO4,D正确。 4 O 2 4 O 4 O 2 4 O 3 4 O 4 O 4 O 4 O 温馨提示温馨提示任何水溶液中均存在水的电离平衡。 3.(2017江苏单科,14,4分)常温下,Ka(HCOOH)=1.7710-4,Ka(CH

23、3COOH)=1.7510-5,Kb(NH3H2O)= 1.7610-5,下列说法正确的是() A.浓度均为0.1molL-1的HCOONa和NH4Cl溶液中阳离子的物质的量浓度之和:前者大于后者 B.用相同浓度的NaOH溶液分别滴定等体积pH均为3的HCOOH和CH3COOH溶液至终点,消耗 NaOH溶液的体积相等 C.0.2molL-1HCOOH与0.1molL-1NaOH等体积混合后的溶液中:c(HCOO-)+c(OH-)= c(HCOOH)+c(H+) D.0.2molL-1CH3COONa与0.1molL-1盐酸等体积混合后的溶液中(pHc(Cl-) c(CH3COOH)c(H+)

24、答案答案ADA项,HCOONa溶液中c(Na+)+c(H+)=0.1molL-1+c(H+),NH4Cl溶液中c(N)+c(H+)= c(Cl-)+c(OH-)=0.1molL-1+c(OH-);已知:Ka(HCOOH)=1.7710-4Kb(NH3H2O)=1.7610-5,即同浓 度时电离程度HCOOHNH3H2O,则水解程度HCOO- Ka(CH3COOH),所以n(HCOOH)n(CH3COOH),消耗NaOH溶液的体积前者小于后者,故B项错 误。C项,混合后得HCOOH与HCOONa物质的量之比为1 1的溶液,物料守恒:2c(Na+)= c(HCOOH)+c(HCOO-),电荷守恒:

25、c(Na+)+c(H+)=c(HCOO-)+c(OH-),2-得c(HCOOH)+ 2c(H+)=c(HCOO-)+2c(OH-),故C项错误。D项,混合后得CH3COONa、NaCl和CH3COOH物质的量 之比为1 1 1的混合液,且pHc(CH3COO-)c(Cl-)c(CH3COOH)c(H+)c(OH-),故D项正确。 4 H 4 H 思路梳理思路梳理1.先确定溶液成分(两溶液混合时能发生反应者优先考虑反应); 2.再确定溶液酸碱性(考虑电离程度、水解程度的相对大小); 3.若选项中包含等式,要考虑两个守恒(两个守恒指物料守恒和电荷守恒);若选项中包含不等 式,要考虑两个守恒且结合等

26、量代换。 4.(2016四川理综,7,6分)向1L含0.01molNaAlO2和0.02molNaOH的溶液中缓慢通入CO2,随n (CO2)增大,先后发生三个不同的反应,当0.01molc(Al)+c(OH-) B0.01c(Na+)c(Al)c(OH-)c(C) C0.015c(Na+)c(HC)c(C)c(OH-) D0.03c(Na+)c(HC)c(OH-)c(H+) 2 O 2 O 2 3 O 3 O 2 3 O 3 O 答案答案DA项,n(CO2)=0时,溶液为NaAlO2和NaOH的混合溶液,根据电荷守恒有c(Na+)+c(H+)= c(Al)+c(OH-),则c(Na+)c(A

27、l)+c(OH-),故错误;B项,n(CO2)=0.01mol时,发生反应: 2NaOH+CO2Na2CO3+H2O 211 0.02mol0.01mol0.01mol 此时所得溶液为NaAlO2和Na2CO3的混合溶液,Al、C均发生微弱水解,水解生成的粒子 浓度应小于水解剩余的粒子浓度,即c(OH-)c(C)c(OH-)c(HC),故错误;D项,反应结束 后继续通入CO20.015mol发生反应: Na2CO3+CO2+H2O2NaHCO3 2 O 2 O 2 O 2 3 O 2 3 O 2 3 O 3 O 112 0.015mol0.015mol0.03mol 此时所得溶液为NaHCO3

28、溶液,溶液中c(Na+)c(HC)c(OH-)c(H+),故正确。 3 O 5.(2016江苏单科,14,4分)H2C2O4为二元弱酸。20时,配制一组c(H2C2O4)+c(HC2)+c(C2) =0.100molL-1的H2C2O4和NaOH混合溶液,溶液中部分微粒的物质的量浓度随pH的变化曲线 如图所示。下列指定溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是() A.pH=2.5的溶液中:c(H2C2O4)+c(C2)c(HC2) B.c(Na+)=0.100molL-1的溶液中:c(H+)+c(H2C2O4)=c(OH-)+c(C2) C.c(HC2)=c(C2)的溶液中:c(Na+)0.1

29、00molL-1+c(HC2) D.pH=7.0的溶液中:c(Na+)2c(C2) 4 O 2 4 O 2 4 O 4 O 2 4 O 4 O 2 4 O 4 O 2 4 O 答案答案BD结合图像分析,pH=2.5时,c(H2C2O4)+c(C2)远小于c(HC2),A错误;c(Na+)=0.100 molL-1的溶液中存在c(Na+)=c(C2)+c(HC2)+c(H2C2O4)、c(H+)+c(Na+)=c(HC2)+2c(C2) +c(OH-),联合两式可以得到c(H+)+c(H2C2O4)=c(OH-)+c(C2),B正确;根据电荷守恒:c(H+)+c(Na+) =2c(C2)+c(H

30、C2)+c(OH-),可以得到c(Na+)=2c(C2)+c(HC2)+c(OH-)-c(H+),再结合c(C2 )+c(HC2)+c(H2C2O4)=0.100molL-1可以得出c(Na+)=0.100molL-1+c(C2)-c(H2C2O4)+c(OH-)- c(H+)=0.100molL-1+c(HC2)-c(H2C2O4)+c(OH-)-c(H+),因为此时溶液pH7,则c(OH-)-c(H+)- c(H2C2O4)0,故c(Na+)2c(C2),D正确。 2 4 O 4 O 2 4 O 4 O 4 O 2 4 O 2 4 O 2 4 O 4 O 2 4 O 4 O 2 4 O 4

31、 O 2 4 O 4 O 4 O 2 4 O 4 O 2 4 O 6.(2015四川理综,6,6分)常温下,将等体积、等物质的量浓度的NH4HCO3与NaCl溶液混合,析出 部分NaHCO3晶体,过滤,所得滤液pH7。下列关于滤液中的离子浓度关系的是() A.c(N)c(HC)c(C) 不正确 W (H ) K c 3 O 2 3 O 4 H 3 O 2 3 O 4 H 3 O 2 3 O 答案答案C根据题意可知,过滤后的滤液中应有较多量的NH4Cl及少量的NaHCO3,D项正确;A 项,=c(OH-),滤液pH7,则c(OH-)c(Na+)=c(NH3H2O) B.加入10mL盐酸时:c(N

32、)+c(H+)=c(OH-) C.加入盐酸至溶液pH=7时:c(Cl-)=c(Na+) D.加入20mL盐酸时:c(Cl-)=c(N)+c(Na+) 4 H 4 H 答案答案BNH3H2O发生微弱电离,溶液中c(OH-)c(Na+)c(NH3H2O),A项不正确;加入10mL0. 1molL-1盐酸时,混合溶液中:c(Na+)=c(Cl-),根据电荷守恒:c(Na+)+c(H+)+c(N)=c(OH-)+c(Cl-) 可知B项正确;加入盐酸至溶液pH=7时,c(H+)=c(OH-),结合电荷守恒可知c(Na+)+c(N)=c(Cl-), C项不正确;加入20mL盐酸时溶液中溶质为NaCl和NH

33、4Cl,溶液显酸性:c(H+)c(OH-),结合电荷 守恒可知c(Na+)+c(N)c(N)c(S) C.向0.10molL-1Na2SO3溶液中通SO2:c(Na+)=2c(S)+c(HS)+c(H2SO3) D.向0.10molL-1CH3COONa溶液中通HCl:c(Na+)c(CH3COOH)=c(Cl-) 4 H 3 O 2 3 O 4 H 2 3 O 2 3 O 3 O 答案答案DA项,依据电荷守恒可得c(N)+c(H+)=c(HC)+2c(C)+c(OH-),其中c(H+)=c(OH-), 所以c(N)=c(HC)+2c(C)。B项,向NaHSO3溶液中通入NH3显中性,根据电荷

34、守恒知:c (Na+)+c(H+)+c(N)=2c(S)+c(HS)+c(OH-);由物料守恒知,c(Na+)=c(S)+c(HS)+c (H2SO3);又pH=7,c(H+)=c(OH-),、联立得:c(N)+c(H2SO3)=c(S),则c(S)c (N)。C项,未通SO2之前,Na2SO3溶液中物料守恒:c(Na+)=2c(S)+c(HS)+c(H2SO3),通入 SO2后溶液中Na与S两元素不符合上述物料守恒,应c(Na+)c(Cl-),把、式代 入中可得c(CH3COOH)=c(Cl-),故D正确。 4 H 3 O 2 3 O 4 H 3 O 2 3 O 4 H 2 3 O 3 O

35、2 3 O 3 O 4 H 2 3 O 2 3 O 4 H 2 3 O 3 O 2 3 O 3 O 9.(2014福建理综,10,6分)下列关于0.10molL-1NaHCO3溶液的说法正确的是() A.溶质的电离方程式为NaHCO3Na+H+C B.25时,加水稀释后,n(H+)与n(OH-)的乘积变大 C.离子浓度关系:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC)+c(C) D.温度升高,c(HC)增大 2 3 O 3 O 2 3 O 3 O 答案答案BNaHCO3的电离方程式为NaHCO3Na+HC,故A项错误;C项,根据电荷守恒可 得c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(H

36、C)+2c(C),故C错误;温度升高,促进HC水解,c(HC)减小, 故D错误。 3 O 3 O 2 3 O 3 O 3 O 10.(2014安徽理综,11,6分)室温下,下列溶液中粒子浓度关系正确的是() A.Na2S溶液:c(Na+)c(HS-)c(OH-)c(H2S) B.Na2C2O4溶液:c(OH-)=c(H+)+c(HC2)+2c(H2C2O4) C.Na2CO3溶液:c(Na+)+c(H+)=2c(C)+c(OH-) D.CH3COONa和CaCl2混合溶液:c(Na+)+c(Ca2+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)+2c(Cl-) 4 O 2 3 O 答案答案BA

37、项,Na2S溶液中,水解方程式为S2-+H2OHS-+OH-,HS-+H2OH2S+OH-,第一 步水解程度远大于第二步,则c(Na+)c(OH-)c(HS-)c(H2S),A项错误;B项,由质子守恒可知等式 正确;C项,Na2CO3溶液中,由电荷守恒可得:c(Na+)+c(H+)=2c(C)+c(OH-)+c(HC),C项错误;D 项,根据物料守恒可得:c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH),c(Cl-)=2c(Ca2+),+得:c(Na+)+ 2c(Ca2+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)+c(Cl-),D项错误。 2 3 O 3 O 考点二沉淀溶解平衡考点

38、二沉淀溶解平衡 1.(2016天津理综,3,6分)下列叙述正确的是() A.使用催化剂能够降低化学反应的反应热(H) B.金属发生吸氧腐蚀时,被腐蚀的速率与氧气浓度无关 C.原电池中发生的反应达平衡时,该电池仍有电流产生 D.在同浓度的盐酸中,ZnS可溶而CuS不溶,说明CuS的溶解度比ZnS的小 答案答案D催化剂可以改变反应所需的活化能,但不影响反应的反应热(H),A错误;吸氧腐蚀 的实质是O2与金属发生氧化还原反应,因此增大氧气浓度会提高腐蚀速率,B错误;原电池中发 生的反应达到平衡时,电流表示数应为零,即在外电路没有电流产生,C错误;在相同环境下,ZnS 可溶而CuS不溶,说明CuS的溶

39、解度小于ZnS,D正确。 易混易错易混易错催化剂不改变化学平衡,仅改变反应速率;原电池反应达平衡时,反应仍在进行,但 外电路不再有电流产生。 2.(2015浙江理综,13,6分)某同学采用硫铁矿焙烧取硫后的烧渣(主要成分为Fe2O3、SiO2、Al2O 3,不考虑其他杂质)制备七水合硫酸亚铁(FeSO47H2O),设计了如下流程: 下列说法不正确的是() A.溶解烧渣选用足量硫酸,试剂X选用铁粉 B.固体1中一定有SiO2,控制pH是为了使Al3+转化为Al(OH)3进入固体2 C.从溶液2得到FeSO47H2O产品的过程中,须控制条件防止其氧化和分解 D.若改变方案,在溶液1中直接加NaOH

40、至过量,得到的沉淀用硫酸溶解,其溶液经结晶分离也 可得到FeSO47H2O 答案答案D 综合上述信息可知A、B项均正确;若在溶液1中直接加过量NaOH,得到Fe(OH)3沉淀,Fe(OH)3 用硫酸溶解得到Fe2(SO4)3溶液,结晶分离得不到FeSO47H2O,D项不正确。 3.(2014安徽理综,12,6分)中学化学中很多“规律”都有其适用范围,下列根据有关“规律”推 出的结论正确的是() 选项规律结论 A较强酸可以制取较弱酸次氯酸溶液无法制取盐酸 B反应物浓度越大,反应速率越快常温下,相同的铝片中分别加入足量的浓、稀 硝酸,浓硝酸中铝片先溶解完 C结构和组成相似的物质,沸点随相对分子质量

41、 增大而升高 NH3沸点低于PH3 D溶解度小的沉淀易向溶解度更小的沉淀转化ZnS沉淀中滴加CuSO4溶液可以得到CuS沉淀 答案答案DA项,“较强酸可以制取较弱酸”适用于复分解反应,HClO制取HCl发生的是氧化 还原反应,A项错误;B项,铝片加入浓硝酸中会发生钝化;C项,由于NH3分子间能形成氢键,故其 沸点比PH3高,错误;D项,CuS比ZnS更难溶,ZnS易转化为CuS,D项正确。 4.(2014四川理综,4,6分)下列实验方案中,不能达到实验目的的是() 选项实验目的实验方案 A检验CH3CH2Br在NaOH溶液中是否发生水解将CH3CH2Br与NaOH溶液共热。冷却后,取出 上层水

42、溶液,用稀HNO3酸化,加入AgNO3溶液, 观察是否产生淡黄色沉淀 B检验Fe(NO3)2晶体是否已氧化变质将Fe(NO3)2样品溶于稀H2SO4后,滴加KSCN溶 液,观察溶液是否变红 C验证Br2的氧化性强于I2将少量溴水加入KI溶液中,再加入CCl4,振荡, 静置,可观察到下层液体呈紫色 D验证Fe(OH)3的溶解度小于Mg(OH)2将FeCl3溶液加入Mg(OH)2悬浊液中,振荡,可 观察到沉淀由白色变为红褐色 答案答案B将Fe(NO3)2溶于稀H2SO4后,Fe2+会被氧化成Fe3+,故无论Fe(NO3)2是否变质,滴加 KSCN溶液后溶液都会变红,B项错误。 考点一盐类水解考点一

43、盐类水解 (2014江苏单科,14,4分)25时,下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是() A.0.1molL-1CH3COONa溶液与0.1molL-1HCl溶液等体积混合:c(Na+)=c(Cl-)c(CH3COO-) c(OH-) B.0.1molL-1NH4Cl溶液与0.1molL-1氨水等体积混合(pH7):c(NH3H2O)c(N)c(Cl-) c(OH-) C.0.1molL-1Na2CO3溶液与0.1molL-1NaHCO3溶液等体积混合:c(Na+)=c(C)+c(HC)+ c(H2CO3) D.0.1molL-1Na2C2O4溶液与0.1molL-1HCl溶液等体积

44、混合(H2C2O4为二元弱酸):2c(C2)+ c(HC2)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+) 4 H 2 3 2 3 O 3 O 2 4 O 4 O 4 H 4 H C C组教师专用题组组教师专用题组 答案ACA项,两种溶液等体积混合,CH3COONa与HCl恰好完全反应得到0.05molL-1NaCl 和0.05molL-1CH3COOH的混合溶液,由于CH3COOH是弱酸,部分电离,故c(Na+)=c(Cl-)=0.05 molL-1c(CH3COO-)c(OH-),A项正确;B项,等浓度的NH4Cl溶液和氨水等体积混合,溶液呈碱 性,说明NH3H2O的电离程度大于N的水解程度,故

45、c(N)c(NH3H2O),B项错误;C项,根据物 料守恒可知正确;D项,由电荷守恒可得:2c(C2)+c(HC2)+c(OH-)+c(Cl-)=c(Na+)+c(H+),D项 错误。 2 4 O 4 O 1.(2013课标,11,6分,0.46)已知Ksp(AgCl)=1.5610-10,Ksp(AgBr)=7.710-13,Ksp(Ag2CrO4)=9.010-12。 某溶液中含有Cl-、Br-和Cr,浓度均为0.010molL-1,向该溶液中逐滴加入0.010molL-1的 AgNO3溶液时,三种阴离子产生沉淀的先后顺序为() A.Cl-、Br-、CrB.Cr、Br-、Cl- C.Br-

46、、Cl-、CrD.Br-、Cr、Cl- 2 4 O 2 4 O 2 4 O 2 4 O 2 4 O 考点二沉淀溶解平衡考点二沉淀溶解平衡 答案答案C根据溶度积,可分别计算出Cl-、Br-和Cr开始沉淀所需的Ag+的浓度:c(Ag+)AgCl= =molL-1=1.5610-8molL-1,c(Ag+)AgBr=molL-1=7.710-11 molL-1,=molL-1=3.010-5molL-1,因3.010-51.5610-8 7.710-11,故三种阴离子沉淀的先后顺序为Br-、Cl-、Cr,C正确。 2 4 O sp( ) (Cl ) KAgCl c 10 1.56 10 0.010

47、sp( ) (Br ) KAgBr c 13 7.7 10 0.010 24 AgO (Ag ) Cr c sp24 2 4 ( gO ) (CrO ) KACr c 12 9.0 10 0.010 2 4 O 解题关键解题关键熟悉沉淀溶解平衡知识以及溶度积常数的应用是解题的关键。 知识拓展知识拓展实验室中常利用生成沉淀的方法分离物质,如除去CuCl2中的FeCl3就可向溶液中加 入CuO或Cu(OH)2等物质,将Fe3+转化为Fe(OH)3而除去。 2.(2013江苏单科,14,4分)一定温度下,三种碳酸盐MCO3(M:Mg2+、Ca2+、Mn2+)的沉淀溶解平衡 曲线如图所示。已知:pM=

48、-lgc(M),p(C)=-lgc(C)。 下列说法正确的是() A.MgCO3、CaCO3、MnCO3的Ksp依次增大 B.a点可表示MnCO3的饱和溶液,且c(Mn2+)=c(C) C.b点可表示CaCO3的饱和溶液,且c(Ca2+)c(C) D.c点可表示MgCO3的不饱和溶液,且c(Mg2+)p(Ca2+),则c(C)c(Ca2+),C项错误;c点c(C) c(Mg2+)p(C),则c(Mg2+)Ka(HY) B.图中pOH随lg变化始终满足直线关系 C.lg=3时,NaX溶液中所含离子总数小于NaY溶液 0 V V 0 V V 0 V V D.分别向稀释前的两种溶液加盐酸至pH=7,

49、c(X-)=c(Y-) 答案答案A浓度为0.1mol/L的NaX溶液的pOH4,浓度为0.1mol/L的NaY溶液的pH=3,则 NaX、NaY发生水解,且水解程度:NaXKa(HY),故A正 确;当lg很大时,图中pOH随lg变化很小,POH无限接近7,所以pOH随lg变化不会始终满 足直线关系,B错误;根据电荷守恒:c(X-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),c(OH-)+c(Y-)=c(Na+)+c(H+),lg= 3时,NaX溶液中pOH较大,c(OH-)较小,c(H+)较大,两溶液中Na+总数相等,NaX溶液中H+较多,故 NaX溶液中所含离子总数大于NaY溶液,C错误;分别

50、向稀释前的两种溶液加盐酸至pH=7,根据 电荷守恒及c(H+)=c(OH-)得,c(X-)+c(Cl-)=c(Na+),c(Y-)+c(Cl-)=c(Na+),由于原NaX溶液中pOH较 大,加入盐酸较少,c(Cl-)较小,所以c(X-)c(Y-),D错误。 0 V V 0 V V 0 V V 0 V V 2.(2016贵州遵义四中月考,14)在0.1mol/L醋酸钠溶液中加入等体积的下列物质,溶液中离子 浓度大小关系正确的是() A.水:c(CH3COO-)c(Na+)c(OH-)c(H+) B.0.1mol/L盐酸:c(Na+)=c(Cl-)c(H+)c(CH3COO-)c(OH-) C.

51、0.1mol/L醋酸溶液:c(Na+)c(CH3COO-)c(H+)c(OH-) D.0.1mol/L氢氧化钠溶液:c(Na+)c(CH3COO-)c(OH-)c(H+) 答案答案BA项,CH3COO-发生水解使溶液呈碱性,所以离子浓度大小关系为c(Na+)c(CH3COO-) c(OH-)c(H+),错误;B项,加入等体积的0.1mol/L盐酸,恰好完全反应生成CH3COOH和NaCl, CH3COOH为弱酸,部分电离生成CH3COO-与H+,则离子浓度大小关系为c(Na+)=c(Cl-)c(H+) c(CH3COO-)c(OH-),正确;C项,混合溶液中CH3COOH与CH3COONa浓度

52、相等,因为CH3COOH的 电离程度大于CH3COONa的水解程度,所以离子浓度大小关系为c(CH3COO-)c(Na+)c(H+) c(OH-),错误;D项,加入等体积0.1mol/LNaOH溶液后,离子浓度大小关系为c(Na+)c(OH-) c(CH3COO-)c(H+),错误。 3.(2017广西陆川中学月考,13)下列叙述错误的是() A.在加热搅拌条件下加入MgO,可除去MgCl2溶液中的Fe3+ B.40mL1mol/LCH3COONa溶液与20mL1mol/LHCl溶液混合后溶液呈酸性,所得溶液中:c (CH3COO-)c(Cl-)c(H+)c(OH-) C.常温下,Cd(OH)

53、2和Co(OH)2的混合悬浊液中,c(Cd2+)是c(Co2+)的3.5倍 已知:KspCd(OH)2=7.210-15,KspCo(OH)2=1.810-15 D.常温下,CH3COONa和CH3COOH的混合溶液中(pH=7):c(Na+)=c(CH3COO-)c(H+)=c(OH-) 答案答案C在加热搅拌条件下加入MgO,氧化镁消耗氢离子促进Fe3+水解,可除去MgCl2溶液中 的Fe3+,A正确;B项,混合后得到等浓度的NaCl、CH3COOH、CH3COONa的混合溶液,溶液呈酸 性,说明醋酸的电离程度大于醋酸根的水解程度,因此所得溶液中c(CH3COO-)c(Cl-)c(H+) c

54、(OH-),B正确;C项,常温下,Cd(OH)2和Co(OH)2的混合悬浊液中,c(Cd2+)/c(Co2+)=4,C错 误;常温下,CH3COONa和CH3COOH的混合溶液pH=7,根据电荷守恒可知c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+ c(OH-),已知c(H+)=c(OH-),因此c(Na+)=c(CH3COO-)c(H+)=c(OH-),D正确。 15 15 7.2 10 1.8 10 4.(2017贵州贵阳一中第六次适应性考试,9)下列说法不正确的是() A.20时,AgCl固体在等物质的量浓度的NaCl、MgCl2溶液中的溶度积相同 B.浓度为0.2mol/L的KHCO

55、3溶液中:c(H2CO3)c(C) C.amol/LHCN溶液与bmol/LNaOH溶液等体积混合后,所得溶液中c(Na+)c(CN-),则a一定大 于b D.常温下,在0.1mol/L的NaOH溶液中,由水电离出的c(H+)c(C),B正确;C项,如果是恰好完全反应,溶质为NaCN, HCN属于弱酸,CN-水解,则c(Na+)c(CN-),此时a=b,C错误;D项,NaOH对水的电离起抑制作用,即 水电离出的c(H+),D正确。 3 O 2 3 O W K 考点二沉淀溶解平衡考点二沉淀溶解平衡 5.2018四川南充第二次(3月)适应性考试,9下列实验操作、实验现象和实验结论均正确的是 ()

56、选项实验操作实验现象实验结论 A向待测溶液中先滴加几滴氯水, 然后滴加KSCN溶液 溶液变红待测溶液中含有Fe2+ B向KMnO4酸性溶液中滴加乙二酸溶液褪色乙二酸具有还原性 C向AgNO3溶液中滴加过量氨水得到澄清溶液Ag+与NH3H2O能大量共存 D向10mL0.1molL-1Na2S溶液中滴 入2mL0.1molL-1ZnSO4溶液,再 加入0.1molL-1CuSO4溶液 开始有白色沉淀生成;后有黑色 沉淀生成 Ksp(CuS)Ksp(ZnS) 答案答案B如果溶液中含有铁离子,先滴加几滴氯水,然后滴加KSCN溶液,溶液也能变为红色, 故实验现象不能证明溶液中一定含有亚铁离子,A错误;酸

57、性高锰酸钾溶液具有强氧化性,乙二 酸使酸性KMnO4溶液褪色,说明乙二酸有还原性,B正确;向AgNO3溶液中滴加过量氨水得到澄 清溶液,生成银氨溶液,所以Ag+与NH3H2O不能大量共存,C错误;D项,溶液中Na2S过量,无法判 断Ksp(CuS)Ksp(ZnS),D错误。 6.(2018广西桂林、百色、崇左第三次联合模拟,13)已知常温下Ksp(PbI2)=410-6,Ksp(PbS)=810-28。 取适量黄色PbI2固体配制成100mL溶液,配制过程中溶液中离子浓度与时间的变化关系如 图所示。下列说法中正确的是() A.A点可表示PbI2的不饱和溶液 B.T时刻有可能向该PbI2溶液中加

58、入了KI固体 C.常温下PbI2饱和溶液中的c(I-)=10-2mol/L D.向A点的PbI2溶液中加入100mL210-3mol/L的Na2S溶液,平衡后溶液中的c(Pb2+)410-3mol/L,D错误。 63 8 10 7.(2017云南师大附中适应性考试,7)常温下,CaSO4(s)+C(aq)CaCO3(s)+S(aq)的平衡 常数K=1.75104,已知常温下,饱和CaSO4溶液中c(Ca2+)=0.7010-2mol/L,则常温时CaCO3的Ksp为 () A.2.5010-8B.0.4010-6C.2.8010-9D.0.410-9 2 3 O 2 4 O 答案答案C常温下,

59、饱和CaSO4溶液中c(Ca2+)=0.7010-2mol/L,Ksp(CaSO4)=c(Ca2+)c(S)=4.9 10-5,反应CaSO4(s)+C(aq)CaCO3(s)+S(aq)的K=c(S)c(C)=Ksp(CaSO4)Ksp(Ca CO3)=1.75104,故Ksp(CaCO3)=2.8010-9。 2 4 O 2 3 O 2 4 O 2 4 O 2 3 O 8.(2017广西南宁二中、玉林高中联考,12)下列有关说法中正确的是() A.已知25时NH4CN溶液显碱性,则25时的电离平衡常数K(NH3H2O)K(HCN) B.由水电离出的c(H+)=10-12molL-1的溶液中

60、,Na+、Ba2+、HC、Cl-可以大量共存 C.已知Ksp(AgCl)=1.5610-10,Ksp(Ag2CrO4)=9.010-12。向含有Cl-、Cr且两离子浓度均为0.010 molL-1的溶液中逐滴加入0.010molL-1的AgNO3溶液时,Cr先产生沉淀 D.常温下pH=7的CH3COOH和NaOH混合溶液中,c(Na+)c(CH3COO-) 3 O 2 4 O 2 4 O 答案答案A25时NH4CN溶液显碱性,说明CN-的水解程度大于N的水解程度,则25时的 电离常数K(NH3H2O)K(HCN),A正确;由水电离出的c(H+)=10-12molL-1的溶液中存在大量氢离 子或