习题课之一(醇)PPT精选文档

1、有机化学习题课之一有机化学习题课之一龚树文龚树文聊城大学化学化工学院有机教研室聊城大学化学化工学院有机教研室主要内容主要内容一、醇酚醚的结构和命名一、醇酚醚的结构和命名二、醇的化学性质二、醇的化学性质1.醇的酸碱性醇的酸碱性2.氧化反应氧化反应（1）沙瑞特试剂）沙瑞特试剂（2）新制新制MnO2（3）琼斯试剂（琼斯试剂（ CrO3+稀稀H2SO4）.34.卤化作用卤化作用（1）醇和）醇和HX的反应的反应LucasLucas试剂：试剂：浓浓HCl无水无水ZnCl2 ，区别低级的伯、仲、叔醇区别低级的伯、仲、叔醇 反应活性反应活性反应历程：反应历程：重排现象重排现象邻基参与邻基参与（2 2）醇与卤化

2、磷的反应）醇与卤化磷的反应（3）醇和氯化亚砜的反应）醇和氯化亚砜的反应3.脱水反应脱水反应（1）分子内脱水）分子内脱水（2）分子间脱水）分子间脱水Saytzeff规则规则.45.多元醇的特殊反应多元醇的特殊反应（1）邻二醇的氧化）邻二醇的氧化高碘酸、四乙酸铅氧化高碘酸、四乙酸铅氧化注意：注意： -羟基酸、羟基酸、 -羟基酮、羟基酮、 -二酮等也能发生类似的反应二酮等也能发生类似的反应（2）片呐醇（）片呐醇（Pinacol）重排）重排反应历程反应历程优先质子化优先质子化优先迁移优先迁移.54.酚的制备反应酚的制备反应三、酚的化学性质三、酚的化学性质1.酸性酸性2.成醚及成酯成醚及成酯酚酯的酚酯的

3、Fries重排重排3.酚芳环上的反应酚芳环上的反应双酚双酚A反应反应与甲醛缩合与甲醛缩合1.醚链的断裂醚链的断裂四、醚的化学性质四、醚的化学性质2.克莱森克莱森(Claisen)重排重排3.环氧化合物的反应环氧化合物的反应4.Williamson合成醚法合成醚法一、命名下列化合物一、命名下列化合物 HCCH3OHCCHCHCHCH2OHPhHCOHHHCICH3CH2CH2OCH3PhCH3CH2PhCH2OCH2CH1-苯乙醇苯乙醇4-苯苯-2-己烯己烯-5-炔炔-1-醇醇2-苯苯-3-甲氧基丁甲氧基丁烷烷苯甲基烯丙基醚苯甲基烯丙基醚(1R，2R)-2-氯环己醇氯环己醇二、完成反应二、完成反

4、应CH3CH2CH2O-Na+(CH3)3CCI(CH3CH2)3CCH2OHHBrH2SO4OH+ H2SO4CH2OH + PCI3.8CH3OH+(CH3C)2OOAICI3OCH3CH2CH2OCH3+HI (过量).9 (CH3)3COCH3+HI() (CH3)3COCH3+HI()CH3CO3HNaSCH3.10CH2OHH3O+三、综合题三、综合题 1、鉴别苯甲醚、鉴别苯甲醚和甲基环己基醚和甲基环己基醚 2 2、比较下列各组醇和溴化氢反应的相对速度、比较下列各组醇和溴化氢反应的相对速度 CH2OHCH2OHCH2OHNO2CH32 3 1.123、异丁醇与、异丁醇与HBr和和H

5、2SO4反应得到溴代异丁烷，而反应得到溴代异丁烷，而3-甲基甲基-2-丁醇和丁醇和浓浓HBr一起加热，反应得一起加热，反应得2-甲基甲基-2-溴丁烷。用反应机理解释差别。溴丁烷。用反应机理解释差别。 4、2-环丁基环丁基-2-丙醇与丙醇与HCl反应得到反应得到1，1-二甲基二甲基-2-氯代环戊氯代环戊烷；但烷；但2-环丙基环丙基-2-丙醇与丙醇与HCl反应得到反应得到2-环丙基环丙基-2-氯丙烷而氯丙烷而不是不是1，1-二甲基二甲基-2-氯代环丁烷；氯代环丁烷； 用反应机理解释其差别。用反应机理解释其差别。 SN2SN1.135、下列物质与高碘酸反应，注明需要高碘酸的量以及产物、下列物质与高碘

6、酸反应，注明需要高碘酸的量以及产物-6、比较下列物质在酸作用下重排的反应速率、比较下列物质在酸作用下重排的反应速率四、合成及完成转化四、合成及完成转化 CH3OC2H5 CH3(CH2)3CH1、以乙烯为原料，合成化合物、以乙烯为原料，合成化合物 .152、由苯为原料合成下列化合物：、由苯为原料合成下列化合物：.16.173、以苯酚为原料合成、以苯酚为原料合成 CCH3CH3OHHOBrBrBrBr五、反应机理五、反应机理1、完成反应并写出反应机理、完成反应并写出反应机理.192、写出下列反应机理、写出下列反应机理.203、写出下列反应机理、写出下列反应机理.21OOHC2H5H2SO4OHC

7、2H5OH4、写出下列反应机理、写出下列反应机理六、推导结构六、推导结构分子式为分子式为C C5 5H H1212O O的的A A，能与金属钠作用放出氢气，能与金属钠作用放出氢气，A A与浓与浓H H2 2SOSO4 4共热生成共热生成B B。用冷的高锰酸钾水溶液处理。用冷的高锰酸钾水溶液处理B B得到产物得到产物C C。C C与高与高碘酸作用得到碘酸作用得到CHCH3 3COCHCOCH3 3及及CHCH3 3CHOCHO。B B与与HBrHBr作用得到作用得到D D（C C5 5H H1111BrBr），将），将D D与稀碱共热又得到与稀碱共热又得到A A。推测。推测A A的结构，并用反应

8、式表明的结构，并用反应式表明推断过程。推断过程。.23化合物化合物A是液体，是液体，b.P.为为220，分子式为，分子式为C8H10O，IR在在3400cm-1和和1050cm-1有强吸收，在有强吸收，在1600cm-1、1495cm-1和和1450cm-1有中等强有中等强度的吸收峰，度的吸收峰，1H-NMR：7.1 x 10-6（单峰）、（单峰）、4.1 x 10-6（单峰）、（单峰）、3.7 x 10-6（三重峰）、（三重峰）、2.65 x 10-6（三重峰），峰面积之比（三重峰），峰面积之比5：1：2：2。推测。推测A的结构。的结构。 .24化合物分子式为化合物分子式为C8H10O，IR

9、波数波数/cm-1：3350（宽峰），（宽峰），3090，3040，3030，2900，2880，1600，1495，1050，750，700有吸收有吸收峰，峰，1H-NMR：7.2（单峰，（单峰，5H）、）、3.7 （单峰，（单峰，1H）、）、3.15 （三重峰，（三重峰，2H）、）、2.7 （三重峰，（三重峰，2H），如果用），如果用D2O处理，处理，3.15峰消失，推测峰消失，推测A的结构。的结构。 .25某化合物某化合物C C1010H H1414O O，溶于，溶于NaOHNaOH水溶液但不溶于水溶液但不溶于NaHCONaHCO3 3水溶液，用溴水水溶液，用溴水与与A A反应得到二溴衍生物反应得到二溴衍生物C C1010H H1212BrBr2 2O O，IRIR在在3250cm3250cm-1-1处有一宽峰，在处有一宽峰，在830cm830cm-1-1处出有一吸收峰，处出有一吸收