使用自动电位滴定仪测定水中氯离子含量

1、使用自动电位滴定仪测定水中氯离子含量和CODMn值1. 相关标准GB/T 13025.5-2012 制盐工业通用试验方法 氯离子的测定GB/T 15453-2008 工业循环冷却水和锅炉用水中氯离子的测定GB/T 24890-2010 复混肥料中氯离子含量的测定NY/T 1121.17-2006 土壤检测 第17部分:土壤氯离子含量的测定MT/T 201-2008 煤矿水中氯离子的测定 ASTM D4458-2009 半咸水、海水和盐水中氯离子的试验方法2. 测量原理样品溶液调至中性，用硝酸银标准溶液滴定溶液，通过离子选择性电极的电位突变指示终点。3. 仪器设备实验仪器：ZDJ-5型自动滴定仪

2、，或其他型号自动电位滴定仪。实验电极：216-01型银电极+217-01型参比电极（二级参比填充液：饱和硝酸钠溶液）。其他一般实验室仪器。4. 试剂和溶液4.1 0.01mol/L氯化钠标准溶液：称取0.5844克已于600灼烧至恒重的氯化钠基准试剂，溶解于去离子水中，移入1000ml容量瓶中，并用水稀释至刻度，摇匀。氯化钠标准溶液的浓度按式（1）计算：（1）式中：c(NaCl)，氯化钠标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）;m，称取氯化钠的质量，单位为克（g）V， 配制溶液的体积，单位为升（L）4.2 0.01mol/L硝酸银溶液：称取1.70克分析纯的硝酸银，溶解于去离子水中，移入1

3、000ml容量瓶中，并用水稀释至刻度，摇匀，溶液保存在棕色瓶中。5. 操作过程5.1 仪器准备，参照ZDJ-5或其他型号自动滴定仪说明书5.2 参数设置（推荐参数）最小滴定体积：0.02ml。最大滴定体积：0.2ml，预滴定突跃量：中，80mV。5.3 氯化钠标准溶液的标定：吸取10.00 ml 氯化钠标准溶液，置于150 ml 烧杯中，使用硝酸银溶液滴定，同时需进行空白实验。硝酸银溶液的浓度按式（2）计算：（2）式中：c（AgNO3），硝酸银滴定剂的浓度，单位摩尔每升 （mol/L）c（NaCl），氯化钠标准溶液的浓度，单位摩尔每升 （mol/L）V1，吸取氯化钠标准溶液的体积，单位毫升（m

4、l）V2，硝酸银滴定剂的用量，单位毫升（ml）V0，空白试验硝酸银标准滴定溶液的用量，单位毫升（ml）5.4 用移液管吸取分析样品20ml于反应杯中，加入30ml去离子水，加入搅拌子，放在搅拌器上，将电极及滴液管插入溶液，开始对样品进行滴定。氯离子含量以质量浓度计，可按式（3）计算：（2）式中：m(Cl)，氯离子的质量浓度，单位克每升（g/L）V1，吸取氯化钠标准溶液的体积，单位毫升（ml）V2，硝酸银滴定剂的用量，单位毫升（ml）V0，空白试验硝酸银标准滴定溶液的用量，单位毫升（ml）6. 典型样品的滴定曲线7. 总结采用电位滴定仪测定含氯离子溶液，分析结果直观，重复性好，可以有效减少人为误

5、差。使用自动电位滴定仪测定水中CODMn值8. 相关标准GB/T 5750.7-2006 生活饮用水标准检验方法 有机物综合指标GB/T 15456-2008 工业循环冷却水中化学需氧量(COD)的测定 高锰酸钾法9. 测量原理CODMn亦被称为高锰酸盐指数，是指在一定条件下，以高锰酸钾（KMnO4）为氧化剂，处理水样时所消耗的氧化剂的量（以O2计，mg/l）。酸性高锰酸钾法为CODMn测量的经典方法，其过程为：在酸性条件下，用高锰酸钾将水样中的还原性物质(有机物和无机物)氧化，反应剩余的KMnO4加入体积准确而过量的草酸钠予以还原。过量的草酸钠再以KMnO4标准溶液回滴，其反应式如下：2Mn

6、O4- + 5C2O42- + 16H+ à 2Mn2+ + 8H2O +10CO2自动电位滴定法使用铂电极作工作电极，钨电极作参比电极，以溶液的氧化还原电位的突变来指示滴定终点。此法的最低检出限为0.5mg/L，测定上限为10mg/L。10. 仪器设备实验仪器：ZDJ-5型自动滴定仪（或其他型号自动电位滴定仪）。实验电极：213-01型铂电极+ 215型钨电极。其他一般实验室仪器。11. 试剂和溶液11.1 硫酸溶液（1:3）：将1体积硫酸在水浴冷却下加入到3体积的水中，加高锰酸钾滴至溶液保持微红。11.2 草酸钠标准溶液 C(1/2Na2C2O4)=0.1000mol/L：称取6

7、.701g草酸钠Na2C2O4，溶于少量纯水中，定容到1000ml，置暗处保存。摩尔浓度为0.0500mol/L。将上述溶液稀释10倍，为草酸钠标准溶液C（1/2Na2C2O4）=0.0100mol/L,摩尔浓度C1=0.0050mol/L。11.3 高锰酸钾溶液C(1/5KMnO4)= 0.1000mol/L: 称取3.3g高锰酸钾KMnO4，溶于少量纯水中，定容到1000ml。煮沸15分钟，然后用玻璃砂芯漏斗过滤至棕色瓶中，置暗处保存。将上述溶液稀释10倍，为高锰酸钾溶液C(1/5KMnO4)= 0.0100mol/L。12. 操作过程12.1 仪器准备参照ZDJ-5或其他型号自动滴定仪说

8、明书，安装调试仪器。12.2 参数设置（推荐参数）预加体积：视情况选择最小滴定体积：0.02ml最大滴定体积：0.3ml突跃量：大 1000mv信号变化率：3mv/3s延迟时间15s12.3 高锰酸钾标准溶液的校准系数（K）吸取10.00 ml 草酸钠标准溶液C(1/2Na2C2O4)=0.0100mol/L于滴定杯中，加入40 ml新煮沸放冷的纯水及3 ml 1:3硫酸。使用高锰酸钾标准溶液C(1/5KMnO4)= 0.0100mol/L进行滴定，记录终点时高锰酸钾溶液用量V1 （ml）。高锰酸钾标准溶液校准系数可按（1）计算：K=10.00/V1（1）12.4 样品分析取样品50ml，置于

9、处理过的滴定杯中，加入3ml 1:3硫酸溶液，用滴定管加入10ml高锰酸钾标准溶液，置于沸水浴中（98）30min。若加热过程红色明显褪去，则需稀释水样重新测试。取下滴定杯，控制温度在75，加入10ml草酸钠标准溶液，此时溶液应为无色；若溶液呈红色或粉红色，则需继续加入10 ml草酸钠标准溶液直至溶液呈无色。充分搅拌待电位稳定后，用高锰酸钾标准溶液滴定至终点。记录体积V2。同样方法进行空白试验，用高锰酸钾标准溶液滴定至终点，记录体积V0。12.5 CODMn以每升样品消耗毫克氧数来表示（O2，mg/L），按式（2）计算：（2）式中：V2，滴定样品消耗的高锰酸钾溶液体积，ml；V0，空白试验消耗

10、的高锰酸钾溶液体积，ml；V，取样体积，ml；K，高锰酸钾溶液的校正系数；C1，草酸钠标准溶液C(1/2Na2C2O4)=0.0100mol/L的浓度，mol/L；16，彻底氧化1.00 ml 草酸钠标准溶液c(1/2Na2C2O4)=1.000 mol/L所需的氧的质量，以 mg表示；1000，体积从ml转化为L的转换系数。13. 注意事项a) 消解温度和时间要严格控制，消解前确保水浴锅中水充足，避免因中途加水导致温度和时间无法严格控制，引起测量误差。b) 滴定前充分搅拌，电位稳定后开始滴定，避免起始毛刺太多。c) 高锰酸钾容易变性，在滴定前应将滴定输液管前段滴定液排出，重新补液后进行滴定。

11、14. 测试结果图1. 典型样品的氧化还原滴定曲线通过本方法对自来水水样进行测试，并人工添加5.0 mg COD标准物质后对回收率进行测量，结果如下：CODMn （mg/L）回收率（%）样品添加5.0 mg COD标准物质2.050 mg/L6.997 mg/L98.9%15. 总结本方法使用铂电极作工作电极，钨电极作参比电极，能有效指示溶液氧化还原电位变化，指示滴定终点，滴定过程不易受外部环境干扰。仪器自动判断终点，有效减少人为误差。本方法测试重复性和准确性明显优于传统手动滴定方法。使用自动电位滴定仪测定水中CODMn值16. 相关标准GB/T 5750.7-2006 生活饮用水标准检验方法

12、 有机物综合指标GB/T 15456-2008 工业循环冷却水中化学需氧量(COD)的测定 高锰酸钾法17. 测量原理CODMn亦被称为高锰酸盐指数，是指在一定条件下，以高锰酸钾（KMnO4）为氧化剂，处理水样时所消耗的氧化剂的量（以O2计，mg/l）。酸性高锰酸钾法为CODMn测量的经典方法，其过程为：在酸性条件下，用高锰酸钾将水样中的还原性物质(有机物和无机物)氧化，反应剩余的KMnO4加入体积准确而过量的草酸钠予以还原。过量的草酸钠再以KMnO4标准溶液回滴，其反应式如下：2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ à 2Mn2+ + 8H2O +10CO2自动电位滴定法使

13、用铂电极作工作电极，钨电极作参比电极，以溶液的氧化还原电位的突变来指示滴定终点。此法的最低检出限为0.5mg/L，测定上限为10mg/L。18. 仪器设备实验仪器：ZDJ-5型自动滴定仪（或其他型号自动电位滴定仪）。实验电极：213-01型铂电极+ 215型钨电极。其他一般实验室仪器。19. 试剂和溶液19.1 硫酸溶液（1:3）：将1体积硫酸在水浴冷却下加入到3体积的水中，加高锰酸钾滴至溶液保持微红。19.2 草酸钠标准溶液 C(1/2Na2C2O4)=0.1000mol/L：称取6.701g草酸钠Na2C2O4，溶于少量纯水中，定容到1000ml，置暗处保存。摩尔浓度为0.0500mol/

14、L。将上述溶液稀释10倍，为草酸钠标准溶液C（1/2Na2C2O4）=0.0100mol/L,摩尔浓度C1=0.0050mol/L。19.3 高锰酸钾溶液C(1/5KMnO4)= 0.1000mol/L: 称取3.3g高锰酸钾KMnO4，溶于少量纯水中，定容到1000ml。煮沸15分钟，然后用玻璃砂芯漏斗过滤至棕色瓶中，置暗处保存。将上述溶液稀释10倍，为高锰酸钾溶液C(1/5KMnO4)= 0.0100mol/L。20. 操作过程20.1 仪器准备参照ZDJ-5或其他型号自动滴定仪说明书，安装调试仪器。20.2 参数设置（推荐参数）预加体积：视情况选择最小滴定体积：0.02ml最大滴定体积：

15、0.3ml突跃量：大 1000mv信号变化率：3mv/3s延迟时间15s20.3 高锰酸钾标准溶液的校准系数（K）吸取10.00 ml 草酸钠标准溶液C(1/2Na2C2O4)=0.0100mol/L于滴定杯中，加入40 ml新煮沸放冷的纯水及3 ml 1:3硫酸。使用高锰酸钾标准溶液C(1/5KMnO4)= 0.0100mol/L进行滴定，记录终点时高锰酸钾溶液用量V1 （ml）。高锰酸钾标准溶液校准系数可按（1）计算：K=10.00/V1（1）20.4 样品分析取样品50ml，置于处理过的滴定杯中，加入3ml 1:3硫酸溶液，用滴定管加入10ml高锰酸钾标准溶液，置于沸水浴中（98）30m

16、in。若加热过程红色明显褪去，则需稀释水样重新测试。取下滴定杯，控制温度在75，加入10ml草酸钠标准溶液，此时溶液应为无色；若溶液呈红色或粉红色，则需继续加入10 ml草酸钠标准溶液直至溶液呈无色。充分搅拌待电位稳定后，用高锰酸钾标准溶液滴定至终点。记录体积V2。同样方法进行空白试验，用高锰酸钾标准溶液滴定至终点，记录体积V0。20.5 CODMn以每升样品消耗毫克氧数来表示（O2，mg/L），按式（2）计算：（2）式中：V2，滴定样品消耗的高锰酸钾溶液体积，ml；V0，空白试验消耗的高锰酸钾溶液体积，ml；V，取样体积，ml；K，高锰酸钾溶液的校正系数；C1，草酸钠标准溶液C(1/2Na2C2O4)=0.0100mol/L的浓度，mol/L；16，彻底氧化1.00 ml 草酸钠标准溶液c(1/2Na2C2O4)=1.000 mol/L所需的氧的质量，以 mg表示；1000，体积从ml转化为L的转换系数。21. 注意事项d) 消解温度和时间要严格控制，消解前确保水浴锅中水充足，避免因中途加水导致温度和时间无法严格控制，引起测量误差。e) 滴定前充分搅拌，电位稳定后开始滴定，避免起始毛刺太多。f) 高锰酸钾容易变性，在滴定前应将滴定输液管前段滴定液排出，重新补液后进行滴定。22.