次磷酸盐的分解

1、1.3.3次磷酸盐的分解在制备磷化物的过程中，大多数时候我们会选择利用有机磷和者无机磷，但是通过次磷酸盐的分解47这一途径往往更加简单。比较典型的有：Ni2P，Cu3P等等，他们都能在金属盐和次磷酸盐的物理混合48作用发生之后，进而浸渍到金属氧化物中，还可以通过亚磷酸钠溶液的作用达到相同的效果。在此之后，需要在保护气体的作用下，进行烧结，而此时温度需要达到300。其中比较温和的途径则是：在此中金属源在下流被分离，还原，而到了下游，就可以发挥磷酸的歧化作用，就会产生相应的PH3，这也就是我们所称的次磷酸钠的路线。和TOP路线进行比较往往会发现，就前驱物的选择而言，次磷酸钠的路线往往更宽。比如，我

2、们在生产活性更高的磷化物时发现难度往往更小。此时，该路线当中局部规整反应是造成性高的主要原因 49。现阶段，现有学者针对二维磷化钴展开过专业的研究。袁菲菲等50在研究时，首先强还原剂NaH2PO2·H2O 与白磷发生反应，进而得到PH3 ，将其作为研究的磷源，严格规划NaH2PO2·H2O 用量，在酸性体系下，选择溶剂热法为具体的途径，然后就可以制备纳米花自组装成的磷化钴（Co2P） 二维墙壁微结构。而通过水热法经Co（OH）F/（CC）的转换作用，就可以的得到相应的自我支持的CoP纳米线阵列。来自Co(OH)F/CC的CoP/CC的纳米线结构，Co(OH)F/CC在相应的

3、磷化作用之后，需要在300的环境中进行反应，时间为60分钟。在碳布生长的CoP纳米线有利于酸性和碱性环境中的析氢反应，并且提供了一种全新的途径 51。在钛铂或者碳布上的磷酸盐的直接生长，并且其后氢允许催化剂可以加倍吸附机械，这点尤为关键。比如，如果想电流密度达到2 mA cm-2，那么就需要对磷化铁纳米线阵列的电位也有相应的要求，即需要其达到26 mV，这是对于直接生长在钛的磷化铁纳米线阵来说；而至于固定在电解质溶液的磷化铁纳米线残阵来说，对于电位的要求是225 mV。直接生长在钛面上的FeP的相似结构，就可以很好地证实其高性能。另一方面，还有其他的方法也可以达到相同的效果。比如，通过硝酸盐溶

4、液中的电化学沉积应用于CoP和Ni2P来实现。因为用于Ni2P的纳米颗粒组成的紧密薄膜结构的作用，我们可以忽略电沉积可以用于CoP的纳米片这一特性。如果质量负载相同，其他条件不变的情况下， Ni2P薄膜我我不如CoP纳米片阵列。从这一现象不难发现， HER的活性与结构高度息息相关。就扩散质量而言，比较纳米片CoP的较高纵横比和紧密薄膜更多的质子空位可以发现，前者的可能更快。在催化剂为Cu3P 52和CoP 53的具体研究当中，研究结果都可以很好的验证性能结构的相关性，其中Cu3P NW/CF（铜泡沫上生长的纳米线）优于Cu3P MF/CF（微粒涂层铜泡沫）；CoP纳米管（CoP NTs）优于C

5、oP纳米颗粒。在后磷化方法的作用下，均匀分布的纳米磷化物可以通过将碳材料（例如，CoP装饰的碳纳米管），CoG在介孔碳上54，和由准石墨烯夹带的Fe掺杂的Ni2P。将支撑的纳米磷化物与无支撑的对应物进行比较发现，前者往往具有活性位点，并且十分丰富。因为钴磷化物的两步合成的影响，所以碳衬底上的高度分布的CoP纳米颗粒，给HER带来了很多的活性位点。碳材料的高导电性作用还体现在能够一定程度促进电子转移的有效性。第五章 总结与展望 因为符合人们现阶段绿色发展的要求，对环境没有负面影响，因此氢气的利用和发展在未来必定成为一大热点。而关于氢气催化剂的研究也才刚刚处于起步阶段，未来发展可期，化学制氢的发展

6、同样如此，使我们未来需要不断探索的课题。目前，在世界认为内都受到重视的是过渡金属磷化物，其作为全新的催化材料，得到了很多业内人士的好评，因此也颇具研究价值，成为很多学者研究的课题之一，这也必将成为未来很长一段时间内催化材料领域研究的热点问题。鉴于此，在此次研究制备过渡金属磷化钴的过程中，选择的同样是难度小、比较环保的水热法。此方法的优点在于避免了使用高毒性特征的前驱体，还能够使试验在温和的反应条件下开展。但在使用该方法的过程中，需要注意的事项包括：选择溶剂，控制反应温度、反应物价态等的考虑，调控反应时间等。我们提出了一种以水热合成法合成过渡金属磷化钴纳米材料的方法来快速无毒的制备磷化钴。通过水

7、热法制备的过渡金属磷化钴纳米材料，比以往的有很多的优点，例如难度较小、符合可持续发展的要求、反应条件温和等，海避免了过多的成本花费。针对反应条件展开全方位调查研究，竭尽全力合成具有良好晶体结构、较高纯度和较高催化活性的过渡金属磷化钴纳米材料，对于推动新能源催化领域的发展意义深远。结束语在此次试验中，主要是在水热反应的作用下，得到析氢性能好的磷化钴纳米颗粒。也就是一步水热法。在实验环节，磷源是NaH2PO2，钴源则是CoCl2·6H2O，在此基础上发挥水热法的作用合成镍纳米颗粒。和传统的试验相比，本次实验在难度和成本方面都有绝对优势，因此适合推广到大批量生产中。在全面分析了不同试验条件的前提下，本次试验的结果是得到了形貌、组成成分、性能好的过渡金属磷化钴。而分析最近学术界的研究成果发现，就催化析氢角度而言，很多人都认为过渡金属磷化钴的化活性更好，制备过渡金属磷化钴的具体途径也不在少数，普及度较高的有：通过金属有机化学气相沉积法，用有机磷和过渡金属或过渡金属氢化物直接元素结合来制备金属磷化物等。