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1、普通化学第五版第一章习题答案1 .答案(1-) (2-) (3+) (4-)2 .答案(1c) (2d) (3a) (4d) (5abd) (6ad) (7d) (8d)3 .答案(1)燃烧前后系统的温度(2)水的质量和比热(3)弹式量热计 热容1 .答案:根据已知条件列式-3226 1000J m122g m 。力Q 0.5g =-4.18J gK1209g Cb (298.59 - 296.35) KCb=849J.mol-13.8g5.答案:获得的肌肉活动的能量=180g mol1 _工 2820kJ mol 30% =17.8kJ6.答案:设计一个循环3X Fe2O3(s)T 2Fe(

2、s) X 32Fe3O4(s)T 3FeO(s) X 2(-58.6) +2(38.1)+6 qp=3(-27.6) q3(-27.6)-(-58.6) -2(38.1)=一化。/ 侬广pp67 .答案:由已知可知A H=39.2 kJ.mol-1 A H= A U+ A (PV) =AU+PAVw =-P A V= -1 X R X T = -8.314 X351J = -2.9kJAU= A H-P A V=39.2-2.9=36.3kJ8 .下列以应(或过程)的 qp与qv有区别吗?简单说明。(1) 2.00mol NH 4Hs 的分解25NH4HS(TNH3(g)+H2s(g)(2)生

3、成 1.00mol 的 HClH2(g) + C 2HCl(g)(3) 5.00 mol CO 2(s)(干冰)的升华78CCO2(旷CO2(g)(4)沉淀由 2.0025101 AgCl(s)AgNO 3(aq) + NaCl(aq)AgCl(s) + NaNO3(aq)X (-484.5)9.答案:AU-AH= -A (PV) =- A ngRT ( A ng为反应发生变化时气体物质 的量的变化)(1) A U-A H=-2 X (2-0) X 8.314 X 298.15/1000= - 9.9kJ(2) A U- A H=-2 X (2-2) X R X T= 0(3) A U- A

4、H=-5 X (1-0) X8.314X (273.15-78)/1000= -8.11kJ(4) A U- A H=-2 X (0-0) X R X T= 010. (1) 4NH3(g)+3O2(g) = 2N 2(g) +6H2O。)答案-1530.5kJ.mol-1(2) C2H2(g) + H 2(g) = C2H4(g)答案-174.47kJ.mol-1(3) NH3(g) +稀盐酸 答案 -86.32kJ.mol-1写生离子反应式。产物是NH4+(aq)(4) Fe(s) + CuSO4(aq)答案 -153.87kJ.mol-111.答案 查表fHmi(298.15K)/kJ.

5、mol-1-74.810-135.44-92.31rH?(298.15K) = (-135.44)+4 X (-92.31)-( -74.81)= -429.87kJ.mol -1:rUm(298.15K)= rHm(298.15K) -(4-5)RT=(-429.87+8.314 X 298.15/1000 )kJ.mol-1=1(-429.86+2.48 )kJ.mol 1=-427.39kJ.mol-1体积功 w= -P A V= -(4-5)RT = 2.48 kJ.mol -112.答案正辛烷的 M=114.224g.mol -1qv.m=-47.79kJ.g-1 x 114.224

6、g.mol-1=-5459kJ.mol-1.正辛烷完全燃烧的反应式C8H18(l) + 12.5O 2(g) = 8CO 2(g) +9H 2O(l)(注意燃烧反应方程式的计量系数,要求C8H18前是1,这样 rH 8 m与qv.m才能对应起来) rH 0 m(298.15K)八 qp.m= qv.m + (8-12.5) RT=-5459+ (8-12.5) 8.314 W3 X298.15=-5470kJ .mol-113 .答案 CaCO3 的煨烧反应为CaCOa (s) = CaO(s) + COz(g) fH 0 m(298.15K)/kJ.mol -1-1206.92 -635.0

7、9 -393.51估算 1mol 反应的 AH = -(-1206.92)+( -635.09)+( -393.51)=178.32kJ.mol -1煨烧 1000kg 石灰石H=178.32 kJ.mol -1/100g.mol -1 x 1000 x 103g =178.32 x 104 kJ标准煤的热值为 29.3MJ.kg -1消耗标准煤 178.32 X 104 kJ/29.3 X103kJ.kg -1=60.8kg14 .答案 燃烧反应C2H2 + 5/2O2 = 2CO2 + H2O (l) fH 0 m(298.15K)/kJ.mol -1 226.73-393.51 -285

8、.83(1)kJ.mol-1 反应热 Q= -1229.58 kJ.mol-1(2) kJ.g-1 反应热 Q=-1229.58/26 kJ.g-1C2H4 + 3O2 = 2CO2 + 2H2O (l) fH 0 m(298.15K)/kJ.mol -1 52.26-393.51-285.831410.94/28(1)kJ.mol-1 反应热 Q= -1410.94 kJ.mol-1(2) kJ.g-1 反应热 Q=-1410.94/28 kJ.g-1根据计算结果乙烯(C2H4)完全燃烧会放生热量更多15 .答 AHm(298.15K)=-2 X (-1490.3 )-16 X0 -3 X

9、(-277.69 )+4X (-1999.1)+11 X (-285.83)+3=-8780.4 kJ.mol-i(注意数据抄写要正确,符号不要丢)16 .答:1mol 反应进度 qp 与 qv 之差别 qp-qv=£ vB(g)RT= (1-3) X 8.314 X 298.15/1000=-4.957 kJ.mol-1qp= qV-4.957 kJ.mol -1定压条件下放热更多些.原因是该反应是气体分子数 减小的反应,在温度一定时,定压条件下环境对反应系统做功,这部分能量转化成反应系统的燃烧热.17 .答:(要明确已知燃烧热数据和要求的值各对应的是哪个反应的始变,再根据盖斯定律

10、运算求解 )C+O2=CO2 AcH= -393.5H2+1/2O2=H2 O A cH=-285.8CH4 (g) +2O2 (g) =C02 (g) +2H20ACH= -890.4根据反应始变和标准生成始的关系(或根据已知条件设计一个循环)存在以下关系(-890.4)=(-393.5)+2(-285.8)- AfHm0(CH4)A fHm0(CH4)=-74.7 kJ.mol -118.答:(有机化学中 一个定域C=C上的加氢反应始变即氢化始,离域始是指 当分子中存在多个 C=C其氢化给的观测值与一个定域 C=C氢化始乘以双键个 数的差值.共辗双键的离域作用是分子变的稳定 )苯的离域始=

11、(-120) X 3 -(-208)=-152 kJ.mol -1(苯中共辗作用使其能量比三个定域C=C降低了 152 kJ.mol -1)第2章化学反应的基本原理与大气污染1 .答案(1-) (2-) (3-) (4-) (5-) (6+) (7+) (8+)2 .答案 1b 2b 3b 4c 5bcd 6a3 . (1)答案:基本不变,基本不变,增大减小, 增大 增大(2)k(正)k(逆)v(正)v(逆)K9平衡移动方向增加总压力小义小义增大增大小义逆向移动升高温度增大增大增大增大增大正向移动加催化剂增大增大增大增大小义不移动(3)答案:氟里昂,NOx、HCl; CO2; NOx 和 SO

12、24.答案:(d) > (c) > (e) > (a) > (b)原因是气体嫡 >液体,固体 分子量大的嫡大5 . (1)溶解少量食盐于水中。答案:正(2)活性炭表面吸附氧气。答案:负(1)碳与氧气反应生成一氧化碳。答案:正6 .答案:由定义可知Fe2O3 的 *63(298.15® = -742.2kJ.molrGm(298.15K) -77.7kJ.mol d=3 ; f Gm(298.15K,Fe3O4)4 : fGm(298,15K, Fe2O3)f Gm(298.15K ,Fe3O4)= 1 (-77.7)+4(-742.2)=-1015.5k

13、J.mol 37 .答案:查表 水的9?(298.15)*-237.129kJ.mol,过程的 Gm(298.15K) = (-236.7) - (-237.129) = 0.429kJ.mol '>0:rSm(298.15K)J.moL.K -1所以在298.15K的标准态时不能自发进行.8 .(查表时注意状态,计算时注意乘系数)kJ.molGm(298.15K)(1)3Fe(s) 4H2O(l) =Fe3O4(s) 4H2(g)307.7-66.9(2) Zn(s) +2H +(aq) = Zn2+(aq) + H?(g)-23.0-147.06(3) CaO(s) +H2O

14、(l) =Ca2*aq) +2OH Faq) -184.31(4) AgBr(s) =Ag(s)+Br2-51.4-26.996.99.答案: SnO2 =Sn +O2 SnO2 +C =Sn + CO2 SnO2 +2H2 =Sn +2H2O (g)Sm(298便)52.351.55205.138J.mol'K 152.3 5.74 51.55 213.7452.3 2 X130.68451.552X188.825'fH*298-15K)-580 7 00kJmol1-580.7 00 -393.509-580.702X(-241.818) rSm(298.15K)J.mol

15、.K(1)204.388(2)207.25(3)115.532:rHm(29815K) kJ.mol,(1)580.7(2)187.191(3)97.064Tc>rHm(298.15K)rSm(298.15K)2841K903K(3)840K(温度最低,合适)10.答案:Ci2H22O11(s) + 12O2(g)=12CO2(g) +11H2O(l)£?(298.159或2呷52360.2205.138213.7469.91=11 X11J.mol K 169.91+12(213.74-205.138)-360.2=512.034*Hm(29815K)-2225.50-393

16、.509-285.83kJmol1ArGm(273.i5 十37K)=-5640.738-310.15 X(512.034 1000)=-5799.54kJ.mol-1(,Gm(298.i5K)=-5796.127 kJ.mol-1温度对反应的标准吉布斯函数变有影响但由于该反应的嫡变相对于始变小(绝对值,故变化不大)做的非体积功=5799.54kJ.mol-1 X30% X3.8/342=19.33 kJ11.答 案: 查表 闻管笔)197.674130.684186.264188.825J.moL"rSm(298.15K) =-214.637跖29859-110.5250-74.8

17、1 nkJ.mol 一-241.818 rH m(298.15K) = -206.103rGm(523K) : ;rHm(298.15K)-523K X . :rSm(298.15K)=(-206.103) -523KX (-206.1031000)1=-93.85 kJ.mollnKigK)0523K(一9“5)1000=21.58R 523K8.314 5232SQ (g)+Q (g)=2SQ (8408-2x4-x2x根据PV=nRTT V 一定时n(始)P (始)n (平衡)一 P (平衡)12 _ 30012-x 2202x=6.4molS O 2的转化率6.4/8K Je21,58

18、 = 1021.58/2.303 = 109.37 = 2.35 10912.答案:设平衡时有 2Xmol的SO2转化g)起始 n/moln (始)=12mol平衡时n/moln (平衡)=(12-x) molK"/Peq(SO3)、2(=;)pPeq(SO2)2 /Peq(O2)(户4 2202()8.8 100,1.6 2202 ,0.8 220、()()8.8 1008.8 100八,6.4、2 8.8 100K1-()2 :801.60.8 220(注意在计算时可不用先计算分压,列综合算式更方便计算)13.答案:该反应是可逆反应,需要”的量包括反应需要的量 1mol和为维持平

19、衡需要xmol (最少量)(PeqMS)x=2.78molK( p,)peq(H2S) neq(H2s)=1.0=036,Peq(H2)、 peq(H2)neq(H2)x()需要”的量=1+2.78=3.78mol(注:该反应是反应前后气体分子数不变的,在标准平衡常数表达式中系统的总压和标准压力在计算时可以在分式中消去,否则在计算时必须知道平衡时总压才能根据平衡常数计算.)14 .在不同温度时反应的标准平衡常数值如下:0.6180.9051.2871.664K*令(如上)T/KK?K?9731.472.381073 1.812.0011732.151.671273 2.481.49答:反应3的

20、标准平衡常数(因为随温度的升高平衡常数增大,故是吸热反应)15 .答案:利用公式 4一.(298,15K)(T2F求与K1-RT1 丁2代入数据 1“ = 一92.31,1000(500一298.15)=-15.03K2=e-5.03M4.9M1016=1.4X14.9 10168.314 298.15 500010CO2(g) H2(g) =CO(g) H2O(g)0-110.525-241.81816.答案:查数据计算Sm(29815K)Jmo213.74rsm(298.15K) =42.075J.mol-1.K-1*H*29815K)kJ.mol1-393.509HmQ985K) =41

21、.166kJ.mol-1130.684197.674188.825:rGm(873K):&hN(298.15K)-873xASm(298.15K)=41.166kJ.mol-1-873K X0.042075kJ.mol-1.K-1=4.434 kJ.mol-1ln K(873K):-偌")二一心34 1000RT8.314 m 873 =-0.61_0.61 二e= 0.54(p(CO)/p 为(p(H2O)/p>76 76Q = (p(CO2)/ p(p(H2)/ pH) = 127M127 =0.358(Q<K0所以反应正向进行)RTln QrGm =ArGm

22、(873K尸RTlnQ -n港=8.314X8731n(0.358/0.54)=-2982.9J.mol -1=-2.98kJ.mol-1因为ArGm<0所以此条件下反应正向进行17.答案:吕查德里原理判断是正确的。判断反应的方向或平衡移动的方向的依据是rGm(TK)<0温度对平衡常数的影响有两个公式:ln K - H m 1 . rSmR T R(1)适用于某一给定反应温度对K0的影响r_.“Gm(TK)ln K (TK) = r mRT(2)适用于温度一定的前提下不同反应比较,Gm(TK)越正K0越小。18.研究指由下列反应在一定温度范围内为元反应:- 2NO (g) +Cl2

23、 (g)2NOC1 (g)(1)写由该反应的速率方程。(因为是元反应,可根据反应式直接写由):=kC(NO)C(ci2)(2)该反应的总级数是多少?(n=2+1=3 级)(3)其他条件不变,如果将容器的体积增大到原来的2倍,反应速率如何变化?,'1 -2 / 1 -1 .k (-C(NO) ) (C(CI2)=一,(体积增大后浓度各变为原来的1/22 ( ) 2 ( 2)8速率变为原来的1/8(4)如果容器体积不变而将NO的浓度增大到原来的3倍,'2 /怎样变化?( u =k(3C(NO) (C(CI2) =%速率变为原来的9倍)反应速率又将19.答案:根据一级反应的特征c0I

24、n =ktc94上In 2.09 10 t45t=35254h=1468天二4年20.答案:根据阿仑尼乌斯公式k(T2)InEa(T2 -Ti)k(T1)RT1T2代入相应数据得ln k(ioooK)= 167.4父1000(1000-900) =2 237k(900K)8.314 900 1000V(1000K)k(1000K)2 237=e = 9.36V(900K)k(900K)21 .答案:相同用量的溶液反应,观察到由现沉淀可以认为生成沉淀量相等,所以速率的比与所需时间成反比。根据阿仑尼乌斯公式In兽二£鲁)代入k(T1)RT1T2相应数据得In k(300K) _ Ea(3

25、00 - 290)k(290K)8.314 290 300,1515Ea(300 -290)In=5008.314 290 3008.314 290 300 ,-1-1Ea=in3.03 J.moi =80184J.moI =80.2kJ.moI1022 .答案:根据阿仑尼乌斯公式Ink=Wa (1) + InA 假定催化剂对 A (指前因R T子)无影响时,在一定温度下,有无催化剂对速率常数的影响:In k(Eai - Ea2) = (75 -54)父1000 =8 476RT8.314 298v1=旦=e8.476 =4798 4.8X10323 .答:(1)升高温度;减小总压或增大体积;

26、增p(H2O)或减小p(CO)或减小 p(H2)(2)升高温度;增p(H2O)其中升高温度使 小及k(正卜k(逆)都增大;总压力或分压的改变对Ke及k(正卜k(逆)都无影响。(依据是:lnK日=后J+增 ink = 1a,)十ln A )R T RR T24 .答:查标准热力学数据1N2(g)+1O2(g)= NO(g)22298便)191.50205.138210.761J.molXK 90.25Arsm(298.15K) =12.442J.mol -1 .K-1.Hk29815K)kJ .mol -rHm(298.15K)=90.25kJ.mol -1Gm(1573K) :,H m(298

27、.15K)-1573KrSm(298.15K)=90.25-1573P(总户P 00.01244=70.68 kJ.mol -1- rGm(1573K)lnK (1573KL r m()R 1573- 706808.314 1573=-5.4-3= 4.5 1011 - 一-N2(g)-O2(g)=NO(g)1mol空气反应达到平衡时物质的量分数0.78-x0.21-x2xK"2x(p总/p g2x1-1(0.78-x)P总 / P71 (0.21 -x)P总 /P 乎 (0.78 -x)(0.21 - x)22x=0.00182mol如果该反应的速率不是很慢的话,由计算可知,反应达

28、到平衡时,空气中NO的物质的量分数达到 0.00182 ,对环境造成的污染是不可忽视的。第三章水化学与水污染1 .答案:(1-)同样pH,表示ceq(H+)相等,而ceq(Hb衣ac(2+) pH 大表示 ceq(OH-)大,而 ceq(OH-)八伙bC(3-)酸浓度大对碱的缓冲能力强。即加同量的碱pH增大的值小于加同量的酸pH减小的值(4-)不是同类型的难溶电解质不能直接比较,要通过计算具体分析。(5-) c(Mg2+ = c(CO3不正确的。原因是:CO32-水解使Mg2+与CO32不相等, 另外含有 MgCO3溶液中也可以有 MgCl2或 Na2co3等。 c(Mg2+) c(CO32D

29、 =6.82父10上mol2 dm上成立的条件必须是 MgCO 3的饱和溶液。2. (1)答案:b c g(2)答案:c(3)答案:c(H=cRT)(4)答案:b (同离子效应使s减小,同离子浓度越大,s减小的越多)(5)答案:c (Ks最大的)3. (1) 10.0cm30.10mol dm-3HCl 溶液 pH 值。答案:基本不变,原溶液是强酸,NH 4+的解离忽略不计。(2) 10.0cm30.10mol dm3NH3水溶液(氨在水溶液中的解离度) 。 答案:减小(3) 10.0cm3纯水(pH值)。答案:减小,NH4+是弱 酸(4) 10.0cm3带有PbCl2沉淀的饱和溶液(PbCl

30、2的溶解度)。答案:减小,同离子效应。4 答案: 溶液中微粒浓度大的凝固点降低的多 凝固点降低的顺序是 6 4 57 2 1 3考虑到难电离、弱电解质和不同类型的强电解质的区别。5 .答案:极稀溶液来说完全电离。凝固点下降与离子浓度有关,而电导率与单位体积溶液中离子所带电荷有关。同浓度MgSO4与 NaCl离子浓度相等而电荷不等。6 答案:查数据水的kbp=0.515K.kg.mol -1 kfp=1.853 K.kg.mol -1NaCl是强电解质 微粒浓度是2X 0.6 mol.kg -1沸点上升 A Tbp=kbpm=0.515 X 2 X 0.6 =0.618K凝固点下降 A Tfp=

31、kfpm=1.853 X 2 X 0.6=2.22K渗透压 口 =cRT=2 x 0.6 mol.dm-3 x 103dm3.m-3 x 8.314Pa.m3.mol-1.K1 x298.15K=2.974 X 106Pa=2.974MPa反渗透法提取纯水所需的最低压力是2.974MPa7 .答案:据理想气体状态方程PV=nRT(1) m=18X n=18X (3.2 x 103x 3.0 x 104/1000) - (8.314 x 298.15)=697.1g(2) P= nRT/V= (800+ 18) X 8.314X 298.15+30=3672Pa>3.2kPa(饱和蒸气压

32、)所以室内最终的水蒸气压力是饱和蒸气压3.2kPa(3) P= nRT/V= (400+ 18) X 8.314X 298.15 +30=1836Pa=1.8kPa8 .(1)答案:HCO3-H2SH3O+H2PO4-NH4+HS-( 2)答案:H2PO4-Ac-S2-NO2-ClO-HCO3-9 .答案: HCN (aq)= H+ +CN-平衡浓度 0.1-0.1 X 0.01%0.1 X0.01%0.1 X 0.01%Ka=(0.1 x 0.01%)2/(0.1-0.1X0.01%)=1.0 X10-9(该题可直接利用公式Ka=c a 2计算,但要理解公式的使用条件)10 . HClO (

33、aq)= H+ +ClO 平衡浓度0.050-xxx 解离度=x/0.050查数据 Ka=2.95 x 108=x2/(0.050-x) =x2/0.050当 Ka 很小 (c-x = c)c(H+)= JKTC(Ka很小c/Ka>500时 酸的解离可忽略不计,可以直接利 用公式)c(H+)二寸;2.95父10u m0.05=3.85X 10-5 mol.dm-3解离度=3.85 X 10-5/0.050=0.077%11.答案:NH3 H2O =NH4+(aq) + OH-(aq) 已知 Kb=1.77X 10-5平衡浓度0.20-xxx(x<<0.2)c(OH-尸 田77

34、M10、0.20 =1.88 X 10-3 mol.dm-3pH=14-pOH=14+lg1.88 X10-3=11.3氨的解离度=1.88X 10-3/0.2=0.94%NH3 H2O =NH4+(aq)+OH-(aq)已知一5Kb=1.77 X 10 5(2)平衡浓度0.20-y0.20+y y(y<<0.2)c(OH-)=y=1.77X 10-5pH=14-pOH=14+lg1.77 X 10-5=9.25氨的解离度=1.77X 10-5/0.2=0.009%(3)比较(1)(2)计算结果可知,由于同离子效应使平衡左移,解离度大大降低.12.答案:磷酸 Ka1、九2和 Ka3

35、 分别为 7.52X 10-3(250C) 6.25X 10-8(250C)2.2X 10-13(18七)由于Ka1>>Ka2>>Ka3所以溶液中的H+主要来自第一步解离.设磷酸三步解离由的 H+浓度分别是x y z则x>>y>>z平衡时溶液中各离子浓度H3Po4= H+ + H 2PO4-其中 x+y+zx 0.10-x x+y+z x-yx-y = xH2PO4= H+ + HPO42-y-z =y x-y x+y+z y-z HPO42- = H+ + PO43- y-z x+y+z zK a1=x2/(0.10-x)Ka2=xy/x=y

36、Ka3=xz/y代入相应数据解得 c(H+)=x=2.7 x 10-2 mol.dm-3 pH=1.6c(HPO42-)=y=Ka2=6.25X 10-8 mol.dm-3c(PO43-)=z=Ka3Ka2/ c(H+)=5.1 x 10-19 mol.dm-313.答案:pH由小到大的顺序为(3) (1) (5)(6)(2)(4)原因是 强酸 弱酸 弱酸 弱酸+弱减弱减弱碱Ka(1)>Ka(5)Kb(2)<Kb(4)c(H+)= 2cKaC10:,KbC14 .答案:某一元弱酸 HA与KOH发生反应HA+KOH=KA+H 2。稀释后所得溶液是弱酸HA(c=0.1 X (50-20

37、)/100=0.03 mol.dm-3)与其共辗碱A-(c=0.1 X 20/100=0.03 mol.dm-3)所组成的缓冲溶液,直接利用缓冲溶液 pH计算公式pH=pKa Tgc(酸)c(碱)pka=5.25+lg(0.03/0.02)=5.42Ka=10-5.42=3.80 X 10-615 .答案:(1)加入10.00 cm 3HCl后所得溶液为浓度相等的NH+NH3pH=pKa=14-pKb=9.25(2)当加入 20.00 c/HCl 后,所得溶液为 c (NH+) =0.0500mol.dm3的弱酸溶液C(H -*) = jKaC = J10%77M 10,乂0.05 =5.3乂

38、106 pH=-lg(5.3 X 10-6)= 5.27(3)当加入30.00 cm?HCl后 过量HCl的浓度为c=O.I X 1/5=0.02 弱酸解离生的H+忽略pH=-lg(0.02)= 1.716 .答案:利用缓冲溶液pH>+算公式pH = pKag湄Wag需(1) pH 之 3.45lg 0:10 =3.930.30(2)pH(0.10-0.4/40) -1,八:3.45 - lg =4.0(0.30 0.4/40) -1界=100.3 =2。(3) lg。:华) = pKa - pH =3.45 3.15 = 0.3ceq (碱)17 .答案:设需加入 Vcm36.0 mo

39、l dm-3HAc利用缓冲溶液 pH 计算公式 pH .pKa-lgc(l)5.0.4.75-lg 6.0XV/250c(碱)1.0125/250V=10-0 25 X 125/6=11.7cm 318 .答案:(1)逆向 因为 KfCu(NH 3)42+> KfZn(NH 如2+配离子的转化反应的平衡常数(1)K= K fZn(NH 3)42+/ KfCu(NH 3)42+<1K<Q(=1)所以反应逆向进行(2)正向 因为 Ks(PbS)>Ks(PbCO 3)沉淀的转化反应的的平衡常数仁 Ks(PbCO3)/ Ks(PbS)>1 K>Q(=1)所以反应正向

40、进行19 .答案:(1)设PbI2在水中的溶解度为 s mol dm-3平衡时(饱和溶液中)ceq(Pb2+)=sceq(I-)=2sKs= ceq(Pb2+) , ceq(I-)2 =4s3s=3IKs = f8.49;10 =1.285 x 10-3 mol , dm-3(2) ceq (Pb2+) =s=1.285X 10-3 mol dm-3 ceq(I-)=2s=2.57 x 10-3 mol dm-3 (3)设 PbI2在 0.010 mol dm-3KI中溶解 达到饱 和 时 ceq(Pb2+)=s3mol dm-3 贝U ceq(I-)=2s3+0.010Ks= ceq(Pb2

41、+) ceq(I-)2=S32s3+0.010Js3><0.0102ceq(Pb2+尸S3=8.49X10-5 mol dm-3设PbI2在 0.010 mol dm-3Pb(NO3)2溶液中的溶解度为s4平衡时(饱和溶液中)ceq(Pb2+)=s4+0.010 ceq(I-)=2s4Ks= ceq(Pb2+) ceq(I-)2=( s4+0.010)x (2s4)2Q0.010x (2s4)2 s4=4.6 x 10-4 -3 mol , dm由计算结果可以发现,由于同离子效应使难溶电解质的溶解度减小 .AB2 类型的电解质,B-离子影响更大.20 .答案: AgCl 的溶解平衡

42、AgCl (s) =Ag+(aq) +Cl-(aq)AfGm0 (298.15K) /kJ.mol-1-109.78977.107-131.26ArGm0 (298.15K) =77.107+(-131.26)-( -109.789)=55.636 kJ.mol -1lnK0=- A rGm0/RT=-55.636 X 1000/(8.314 X 298.15)= -22.44K0=K广e-22.44=10-22,44/2.303=10-9.74=1.82 x 10-1021 .答案:(1) Q=c(Pb2+).c (Cl-)2=0.2X (5.4X 10-4)2 < Ks(PbCl 2

43、=1.17 X 10-5) 根据溶度积规则 Q<Ks 无沉淀生成(2)开始生成沉淀Q> Ks .c (Cl-)2> Ks(PbCl2)/0.2 c (Cl-)>7.64 X 10-3mol dm-3(3)ceq (Pb2+尸 Ks(PbC/ .ceq (Cl-)2=1.17 X 10-5 + (6.0 X 10-2)2=0.00325 mol dm-3=3.25 x 10-3 mol dm-322 .答案:c(F-尸1.0 x 10-4- 19mol + 0.1dm3=5.26 x 10-5Q= c(Ca2+).c (F-)2=2.0 x 10-4. 5.26 x 10

44、-52=5.6X 10-13<Ks(1.6 x 10-10)所以 无 CaF2 沉淀生成23 .答案:(53(0力3分子聚集形成)胶核选择吸附(FeO+离子后又吸引(少) Cl-离子)而使胶体带电。Fe(OH)3溶胶带正电带电荷多的聚沉能力强Na3PO4.> Na2SO4> NaCl24 .答案:略25 .答案:c(Cd2+)=0.0001/112=8.9 1(X7mol.dm-3 欲使 ceq(Cd2+)w8.9 X0-7mol.dm-3而 ceq(Cd2+)ceq(OH-)2=5.27 X0-1515则 c(OH1=',>10-4c (OH -) >7

45、.68 10-5pH 高4-5+lg7.68=9.8926.2CN- (aq) +5/2O2 (g) +2H+ (aq) 2CO2 (g) +N2 (g) +H2O求CN-在该段河水中白浓度2mol2.5mol答案:xmol.dm -33.0 x 10-3/32x=2 x 3.0 x10-3/32 + 2.5=7.5 x 10-5 mol.dm -3练习题 一、选择题1、水、HAc、HCN的共辗碱的碱性强弱的顺序是:A. OH - > Ac - > CN 一 B. CN - > OH - > Ac 一 C. OH 一 > CN 一 > Ac 一 D. CN

46、一 >Ac- > OH 一2、下列离子能与I 一发生氧化还原反应的是:A. Zn2+B. Hg2+C. Cu2+D. Cd2+3、摩尔浓度相同的弱酸 HX及盐NaX所组成的混合溶液:(已知:X- + H?O =HX + OH 一的平衡常数为1.0 10一10)A. pH = 2B. pH = 4C. pH =5D. pH = 104、下列沉淀的溶解反应中,可以自发进行的是:A. AgI + 2NH 3 = Ag(NH 3)2r + 厂 B. AgI + 2CN - = Ag(CN) 2r +C. Ag 2S + 4s2O32一 = 2Ag(S 203M3一 + S2- D. Ag

47、2S + 4NH 3 = 2Ag(NH 3)2+ + S2-5、醋酸的电离常数为 K %,则醋酸钠的水解常数为:A. K K0B. K a / K wC. K w / KaD. .kWk:6、在氯化钠饱和溶液中通入HCl气体,下列现象最合理解释的是:A.无任何现象由现,因为不能发生复分解反应;B.有固体NaCl生成,因为通入 HCl降低了 NaCl的溶度积;C.有固体NaCl生成,因为增加Cl使固体NaCl的溶解平衡向生成固体 NaCl的方向移动;D.有固体NaCl生成,因为根据溶度积规则,增加C0使得Na+ C门>K'p(NaCl),所以有固体NaCl生成。7、等浓度、等体积的

48、氨水与盐酸混合后,所得溶液中各离子浓度的高低次序 是:A.H + > Cl - > NH 4+ > OH1B.C厂> NH4+ > H + > OH一C.Cl > NH 4+ > OH > H+D.Cl 一 = NH4+ > H + > OH一8、下列化合物中哪一个不溶于浓NH3 H2O?A.AgFB.AgClC.AgBrD. AgIE. CuCl29、CaF2饱和溶液的浓度是 2.0父10" mol?L它的溶度积常数是:A.2.6 10一9B. 4.0 10TC.3.2 10一11D. 8.0 10一1210、向 c

49、(Cl-)=0.01 mol L-1、c(I-)=0.1 mol L-1 的溶液中,加入足量AgNO3,使AgCl、AgI均有沉淀生成,此时溶液中离子浓度之比c(Cl-)/c(|-)为:(KSP(AgCl) =1.8X10-10, K&AgI)=8. 9X 10-17)A. 0.1B. 10-6C. 106D.与所加 AgNO3量有关二、简答题1、把两块冰分别放入 0C的水和0C的盐水中,各有什么现象发生?为什 么?2、在北方,冬天吃冻梨前,先把梨放在凉水中浸泡一段时间,发现冻梨 表面结了一层冰,而梨里面已经解冻了。这是为什么?3、为什么海水鱼不能生活在淡水中?4、什么叫表面活性剂?其

50、分子结构有何特点?5、试述乳浊液的形成、性质和应用。6、有一蛋白质的饱和水溶液,每升含有蛋白质5.18 g,已知在298.15 K时,溶液的渗透压为413Pa,求此蛋白质的相对分子质量。7、什么叫渗透压?什么叫做反渗透?盐碱土地上载种植物难以生长,试以 渗透现象解释之。三、计算题1、现有一瓶含有Fe3+杂质的0.10 mol L-1MgCl2溶液,欲使Fe3+以Fe(OH)3 沉淀形式除去,溶液的 pH应控制在什么范围?2、将19g某生物碱溶于100g水中,测得溶液的沸点升高了0.060K ,凝固点降低了 0.220K o计算该生物碱的相对分子质量。3、人体血浆的凝固点为 272.59K,计算

51、正常体温(36.5 C )下血浆的渗透压。 (设血浆密度为1g?ml-1)4、人体血液中有 H2CO3HCO1平衡起缓冲作用。人血 pH=7.40,已知 pK“H2CO3)=6.37, pKg=10.25。计算人血中 H2CO3、HCO7各占 CO?总量的百 分数。5、计算 298K时,c(Na2S)=0.10 mol L-1 的 Na2S水溶液的 pH值及 c(HS-)和 c(H2s6、欲配制 pH= 5.00 c(HAc)=0.10mol L-1 的缓冲溶液 500ml,需要 2.0 mol L-1H 多少毫升?固体 NaAc多少克?7、某一酸雨样品的pH=4.07,假设该样品的成分为 H

52、N。,计算HNO的浓度。8、50mL含Ba2+离子浓度为 0.01 mol L1的溶液与 30mL浓度为0.02 mol L1的Na2SO4混合。(1)是否会产生BaSO4沉淀?(2)反应后溶液中的 Ba2+浓度为 多少?9、欲配制pH为5的缓冲溶液,需称取多少克CHsCOONa ”0的固体 溶解在 300cm30.5mol , dm-3HAc 溶液中?10、Ag + 与 P (叱陡,Pyridine)形成配离子的反应为:。Ag+2PYAg(PY”+,已知K袅=1.0 M100 ,若开始时c(Ag+)=0.1mol dm' c(PY) =1mol .dm学求平衡时的c(Ag+)、 c(

53、PY)和 c(Ag(PY)2。11、做两个实验,一是用100cm3蒸储水洗BaSO4沉淀。如果洗后洗液对 BaSO4都是饱和的,计算每一个试验中溶解BaSO4的物质的量为多少?根据计算结果,说明用水还是稀硫酸作洗液比较合适?12、.10cm30.1mol dm=MgCl 2和 10cm30.01mol -dm*氨水相混合时,是否有 Mg(OH”沉淀?13、用计算结果说明,在含有1mol dm、Cl -、0.1mol dmBr-和 0.01mol dmI-的混合溶 液中,逐滴加入AgNO3溶液,哪种离子先沉淀?当最后一种离子开始沉淀时, 其余两种离子是否已沉淀空全?14、 在含有 0.10mol

54、 dm,的Ag(NH3.+和 1.0mol dm二的 NH3 的 1.0dm3 溶液中,加入 0.10cm3浓度为0.10mol dm工的KBr溶液,能否产生沉淀?15、废水中含Cr3 +离子浓度为0.010mol dm加NO 使其生成Cr(OH )3(水=6.3乂 10,1) 沉淀(设加NaOH后溶液体积变化可省略不计)。试计算:(1)开始生成沉淀时,溶液的最低OH -离子浓度为多少(以mol .dm表示)?(2)若要使Cr3'离子浓度小于4.0mg dm"以达到可以排放的要求,此时溶液的pH最小应为多少?第4章电化学与金属腐蚀1 .答案:(1 + ) (2-) (3+) (4+) (5-)2 .

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