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文档简介

1、一、有机磷杀虫剂的历史一、有机磷杀虫剂的历史 18201820年,开始研究磷酸酯。年,开始研究磷酸酯。 第二次世界大战期间,德国人第二次世界大战期间,德国人SchraderSchrader等重点研究了有机磷氟化合物,等重点研究了有机磷氟化合物,19321932年,年,塔崩、沙林作为战争武器使用。塔崩、沙林作为战争武器使用。19371937年发现了有机磷结构生物活性,年发现了有机磷结构生物活性,19411941年发现年发现了八甲磷并于了八甲磷并于19441944年投入生产,同年发现了对硫磷,年投入生产,同年发现了对硫磷,19481948年正式开发年正式开发16051605,19501950年美国

2、酰胺公司推出马拉硫磷。年美国酰胺公司推出马拉硫磷。 上个世纪已登记的品种有上个世纪已登记的品种有7676种。种。第1页/共29页二、有机磷杀虫剂的性能特点二、有机磷杀虫剂的性能特点1 1、化学上的特点:、化学上的特点:(1 1)属磷酸酯,在水中、酸性、碱性中)属磷酸酯,在水中、酸性、碱性中易易 水解、醇解、氨解。水解、醇解、氨解。 要求含水量要求含水量0.5%0.5%以下,以下,pH=5-7pH=5-7;不能;不能用醇做溶剂;不能与碱性农药混配。用醇做溶剂;不能与碱性农药混配。(2 2)水解的速度与温度正相关。)水解的速度与温度正相关。 温度越高,水解越快。温度越高,水解越快。(3 3)碱性越

3、强,水解越快。)碱性越强,水解越快。第2页/共29页2 2、毒理上的特点、毒理上的特点(1 1)酶的残余活性与作用时间呈反比。)酶的残余活性与作用时间呈反比。(2 2)抑制的速度与酶的浓度无关,与施药的剂量成正比。)抑制的速度与酶的浓度无关,与施药的剂量成正比。(3 3)抑制的速度与温度成正相关。)抑制的速度与温度成正相关。(4 4)抑制酶的速度与)抑制酶的速度与P P原子的电正性有关。原子的电正性有关。(5 5)抑制速度与抗性酶的分解速度反相关。)抑制速度与抗性酶的分解速度反相关。第3页/共29页3 3、生物活性上的特点、生物活性上的特点(1 1)广谱、高效、作用方式多种多样。)广谱、高效、

4、作用方式多种多样。(2 2)在环境中易于降解,相对安全。)在环境中易于降解,相对安全。(3 3)在一般浓度下对植物安全。)在一般浓度下对植物安全。(4 4)持效期有长有短。)持效期有长有短。第4页/共29页三、有机磷杀虫剂的分类三、有机磷杀虫剂的分类1 1、按毒性、按毒性 高毒、中等毒、低毒。高毒、中等毒、低毒。2 2、按作用方式、按作用方式 触杀、胃毒、内吸、渗透、熏蒸等。触杀、胃毒、内吸、渗透、熏蒸等。3 3、按化学成分、按化学成分 磷酸酯、一硫代磷酸酯、二硫代磷酸酯磷酸酯、一硫代磷酸酯、二硫代磷酸酯 膦酸酯、磷酰胺。膦酸酯、磷酰胺。第5页/共29页3、按化学成分分类、按化学成分分类(1

5、1)磷酸酯类)磷酸酯类 (2 2)硫代和二硫代磷酸酯)硫代和二硫代磷酸酯 (3 3)磷酰胺和硫代磷酰胺)磷酰胺和硫代磷酰胺 (4 4)焦磷酸酯)焦磷酸酯 (5 5)膦酸酯和硫代膦酸酯)膦酸酯和硫代膦酸酯 第6页/共29页(1 1)磷酸酯)磷酸酯 磷酸是三元酸,其中的三个氢原子被有机基团置换。三个有机基团磷酸是三元酸,其中的三个氢原子被有机基团置换。三个有机基团(R(R1 1,R R2 2,R R3 3) )不不完全相同的称为混酯。完全相同的称为混酯。第7页/共29页 (2 2)硫代和二硫代磷酸酯)硫代和二硫代磷酸酯 磷酸酯分子中有一个氧原子被硫原子所取代的称为硫代磷磷酸酯分子中有一个氧原子被硫

6、原子所取代的称为硫代磷酸酯,有二个氧被取代称为二硫代磷酸酯。如对硫磷、乐果。酸酯,有二个氧被取代称为二硫代磷酸酯。如对硫磷、乐果。第8页/共29页 (3 3)磷酰胺和硫代磷酰胺)磷酰胺和硫代磷酰胺 磷酸分子中一个羟基磷酸分子中一个羟基被胺基取代称为磷酰胺。如果其中的氧被硫原子替换,被胺基取代称为磷酰胺。如果其中的氧被硫原子替换,称为硫代磷酰胺。氨基上的氢也可被有机基取代,命称为硫代磷酰胺。氨基上的氢也可被有机基取代,命名时在取代基前冠以名时在取代基前冠以 “N N”。如甲胺磷、棉胺磷。如甲胺磷、棉胺磷。S第9页/共29页 (4 4)焦磷酸酯)焦磷酸酯 包括硫代焦磷酸酯和焦磷酰胺,主要是两个磷酸

7、分子脱去包括硫代焦磷酸酯和焦磷酰胺,主要是两个磷酸分子脱去一分子水形成焦磷酸,其中的氢、氧或羟基都可分别被有机基、硫或氨基取代。一分子水形成焦磷酸,其中的氢、氧或羟基都可分别被有机基、硫或氨基取代。如治螟磷。如治螟磷。第10页/共29页 (5 5) 膦酸酯和硫代膦酸酯膦酸酯和硫代膦酸酯 磷酸分子中一个羟基被有机基置换,形成磷酸分子中一个羟基被有机基置换,形成P PC C键称膦酸酯。如敌百虫、苯键称膦酸酯。如敌百虫、苯硫磷。硫磷。 第11页/共29页四、有机磷杀虫剂品种四、有机磷杀虫剂品种 1 1辛硫磷辛硫磷 2 2乐果乐果 3 3马拉硫磷马拉硫磷第12页/共29页1 1辛硫磷辛硫磷 (phox

8、im)(phoxim) 辛硫磷又叫腈肟磷,辛硫磷又叫腈肟磷,6060年代末由德国拜耳公司首先开发,后由我国引进,目前年代末由德国拜耳公司首先开发,后由我国引进,目前已成为重要的有机磷品种之一。已成为重要的有机磷品种之一。 第13页/共29页 辛硫磷具有较强的触杀性,可防治多辛硫磷具有较强的触杀性,可防治多种害虫,如黄曲条跳甲、地下害虫蛴种害虫,如黄曲条跳甲、地下害虫蛴螬等。螬等。 稀释稀释10001000倍以上。倍以上。 由于辛硫磷对光敏感,在叶面上半衰由于辛硫磷对光敏感,在叶面上半衰期只有期只有1 1天,所以应在阴天或傍晚施药。天,所以应在阴天或傍晚施药。第14页/共29页辛硫磷具有多方面的

9、优点:辛硫磷具有多方面的优点: 低毒且无残毒,据报道辛硫磷具有多方面的优点低毒且无残毒,据报道辛硫磷具有多方面的优点。大鼠口服大鼠口服LDLD5050为为800-9999 mg/kg800-9999 mg/kg。在茶叶上的残留测定证明,施药后在茶叶上的残留测定证明,施药后3 3天,在阳光直射条件下茶叶上即无残留;在遮荫条件天,在阳光直射条件下茶叶上即无残留;在遮荫条件下,下,5 56 6天残留即可消失,可见极易被阳光分解;天残留即可消失,可见极易被阳光分解; 杀虫范围广,尤其对鳞翅目幼虫和双翅目幼虫效果最好,对其它多种害虫也有良好药效。杀虫范围广,尤其对鳞翅目幼虫和双翅目幼虫效果最好,对其它多

10、种害虫也有良好药效。作用方式主要是触杀,也有一定的胃毒作用;作用方式主要是触杀,也有一定的胃毒作用;第15页/共29页辛硫磷具有多方面的优点:辛硫磷具有多方面的优点: 在土壤中由于不受阳光照射的影响,残效期可达三个月。对仓库害虫效果优良,在极低在土壤中由于不受阳光照射的影响,残效期可达三个月。对仓库害虫效果优良,在极低剂量下,可以保持长期不生害虫;剂量下,可以保持长期不生害虫; 对蚊、蝇成虫的击倒速度快,持效期比敌敌畏长。辛硫磷是替代有机氯剂的较好品种之对蚊、蝇成虫的击倒速度快,持效期比敌敌畏长。辛硫磷是替代有机氯剂的较好品种之一,可用以防治土壤害虫、仓库害虫、卫生害虫以及鳞翅目幼虫如棉铃虫、

11、粘虫、食心虫一,可用以防治土壤害虫、仓库害虫、卫生害虫以及鳞翅目幼虫如棉铃虫、粘虫、食心虫等;可在多种作物上使用,但高粱、玉米、大豆等作物对它较敏感,必须小心使用。等;可在多种作物上使用,但高粱、玉米、大豆等作物对它较敏感,必须小心使用。第16页/共29页 2 2、乐果及其类似化合物乐果及其类似化合物 如果将马拉硫磷化合物中的酯基改为酰胺基,变成甲如果将马拉硫磷化合物中的酯基改为酰胺基,变成甲基酰胺磷;再将甲基换为乙基就变成酰胺磷,均可使基酰胺磷;再将甲基换为乙基就变成酰胺磷,均可使毒性显著增高。例如酰胺磷的大鼠口服毒性显著增高。例如酰胺磷的大鼠口服LDLD5050为为10-20 10-20

12、mg/kgmg/kg;雄小鼠腹腔注射;雄小鼠腹腔注射LDLD5050为为200 mg/kg200 mg/kg。这个化合。这个化合物虽早已合成,但一直没有推广使用。物虽早已合成,但一直没有推广使用。 但是,如果在甲基酰胺磷的氨基上引进取代基,毒性但是,如果在甲基酰胺磷的氨基上引进取代基,毒性又大为降低,这就产生了一系列以乐果为代表的优良又大为降低,这就产生了一系列以乐果为代表的优良品种,包括茂果、益果、利果等七八个品种。除乐果品种,包括茂果、益果、利果等七八个品种。除乐果和其氧化物氧乐果外,在我国都未大量使用。和其氧化物氧乐果外,在我国都未大量使用。 第17页/共29页第18页/共29页乐果及其

13、类似化合物乐果及其类似化合物 乐果是一个高效低毒乐果是一个高效低毒( (大鼠口服大鼠口服LDLD5050为为500-600 500-600 mg/kg)mg/kg)低残留的内吸杀虫剂,为现有内吸杀虫剂低残留的内吸杀虫剂,为现有内吸杀虫剂中用途最广,产量和用量都很大的品种。乐果最中用途最广,产量和用量都很大的品种。乐果最早在意大利用于防治橄榄蝇、橄榄蛾、樱桃果实早在意大利用于防治橄榄蝇、橄榄蛾、樱桃果实蝇获得极大成功;其内吸作用可杀死侵入果实内蝇获得极大成功;其内吸作用可杀死侵入果实内部的幼虫。乐果一般有效期为部的幼虫。乐果一般有效期为7-107-10天,由于它低天,由于它低毒低残留,也适用于果

14、树、茶、桑以及粮、油等毒低残留,也适用于果树、茶、桑以及粮、油等作物上防治多种刺吸口器害虫。作物上防治多种刺吸口器害虫。 第19页/共29页 乐果在植物体内外均可被氧化成毒力更强的氧化乐果,乐果在植物体内外均可被氧化成毒力更强的氧化乐果,其氧化过程在植物体内进行非常迅速。氧化乐果目前已其氧化过程在植物体内进行非常迅速。氧化乐果目前已经工业化生产和商品化,产品名称为氧乐果经工业化生产和商品化,产品名称为氧乐果(40(40乳油乳油) ),对高等动物的毒性比乐果高对高等动物的毒性比乐果高( (大鼠口服大鼠口服LDLD5050为为55mg/kg)55mg/kg)。由于当时棉蚜对乐果产生了抗药性,虽然毒

15、性略高,但由于当时棉蚜对乐果产生了抗药性,虽然毒性略高,但对抗性蚜虫有较好效果,所以仍成为我国的重要杀虫剂对抗性蚜虫有较好效果,所以仍成为我国的重要杀虫剂品种。品种。 氧乐果与乐果的防治对象基本相同,但应注意不能在蔬氧乐果与乐果的防治对象基本相同,但应注意不能在蔬菜上使用。菜上使用。第20页/共29页 乐果在牛体内可以被谷胱甘肽转移酶和羧基酰胺酶降解为无毒的去甲基乐果和乐果在牛体内可以被谷胱甘肽转移酶和羧基酰胺酶降解为无毒的去甲基乐果和乐果酸,所以可用于家畜体内外寄生虫的防治。例如防治牛皮蝇,用纯品乐果酸,所以可用于家畜体内外寄生虫的防治。例如防治牛皮蝇,用纯品10-10-15 mg/kg15

16、 mg/kg给牛口服或肌注,或以有效成分给牛口服或肌注,或以有效成分o o3535浓度药液喷体表,效果都很浓度药液喷体表,效果都很好。好。第21页/共29页注意:注意:(1 1)使用浓度不能超过)使用浓度不能超过0.04%0.04%,否则容易产生药害。,否则容易产生药害。(2 2)牛对乐果敏感,施药的草)牛对乐果敏感,施药的草1515天内不得喂牛。天内不得喂牛。(3 3)对家禽和蜜蜂的毒性大。)对家禽和蜜蜂的毒性大。(4 4)乐果)乐果+ +稻瘟净对飞虱、叶蝉增效稻瘟净对飞虱、叶蝉增效1010倍以上,稻瘟净能抑制昆虫体内的水解酶活性,倍以上,稻瘟净能抑制昆虫体内的水解酶活性,对小白鼠也有增毒作

17、用。对小白鼠也有增毒作用。(5 5)乐果有酰胺健,内吸性强,可以防治蚜虫、叶蝉、蓟马等,可以由下向上传导,)乐果有酰胺健,内吸性强,可以防治蚜虫、叶蝉、蓟马等,可以由下向上传导,所以注意植株下部叶片的补药。所以注意植株下部叶片的补药。第22页/共29页3、马拉硫磷、马拉硫磷 英文通用名 malathion 其他名称 马拉松马拉松 毒性毒性 马拉硫磷属低毒杀虫剂。原药雌鼠急性经口马拉硫磷属低毒杀虫剂。原药雌鼠急性经口LDLD5050为为1751.51751.5毫克毫克/ /千克,雄大鼠经口千克,雄大鼠经口LDLD5050为为1634.51634.5毫克毫克/ /千克,大鼠经皮千克,大鼠经皮LDL

18、D5050为为4000-61504000-6150毫克毫克/ /千克,对蜜蜂高毒,对眼睛、皮肤有刺激性。千克,对蜜蜂高毒,对眼睛、皮肤有刺激性。 第23页/共29页马拉硫磷马拉硫磷 剂型:剂型:45%45%马拉硫磷乳油,马拉硫磷乳油,25%25%马拉硫磷油剂,马拉硫磷油剂,70%70%优质马拉硫磷乳油(防虫磷)。优质马拉硫磷乳油(防虫磷)。 特点:马拉硫磷具有良好的触杀和一定的熏蒸作用,无内吸作用。进入虫体后氧化成马特点:马拉硫磷具有良好的触杀和一定的熏蒸作用,无内吸作用。进入虫体后氧化成马拉氧磷,从而更能发挥毒杀作用,而进入温血动物时,则被在昆虫体内所没有的羧酸酯拉氧磷,从而更能发挥毒杀作用

19、,而进入温血动物时,则被在昆虫体内所没有的羧酸酯酶水解,因而失去毒性。马拉硫磷毒性低,残效期短,对刺吸式口器和咀嚼式口器的害酶水解,因而失去毒性。马拉硫磷毒性低,残效期短,对刺吸式口器和咀嚼式口器的害虫都有效。虫都有效。 适用范围:适用于防治烟草、茶和桑树等作物上的害虫。也可用于防治仓库害虫。适用范围:适用于防治烟草、茶和桑树等作物上的害虫。也可用于防治仓库害虫。 第24页/共29页马拉硫磷马拉硫磷 使用方法使用方法 1 1 麦类作物害虫的防治麦类作物害虫的防治 防治粘虫、蚜虫、麦叶蜂,用防治粘虫、蚜虫、麦叶蜂,用45%45%乳油乳油10001000倍液喷雾。倍液喷雾。2 2 豆类作物害虫的防

20、治豆类作物害虫的防治 防治大豆食心虫、大豆造桥虫、豌豆象、豌豆和管蚜、黄条跳防治大豆食心虫、大豆造桥虫、豌豆象、豌豆和管蚜、黄条跳甲,用甲,用45%45%乳油乳油10001000倍液喷雾,每亩喷液量倍液喷雾,每亩喷液量75-100 75-100 千克。千克。 3 3 水稻害虫的防治水稻害虫的防治 防治稻叶蝉、稻飞虱,用防治稻叶蝉、稻飞虱,用45%45%乳油乳油10001000倍液喷雾,每亩喷液量倍液喷雾,每亩喷液量75-75-100 100 千克千克4 4 棉花害虫的防治棉花害虫的防治 防治棉叶跳虫、盲蝽象,用防治棉叶跳虫、盲蝽象,用45%45%乳油乳油15001500倍液喷雾。倍液喷雾。 第

21、25页/共29页马拉硫磷马拉硫磷 5 5 果树害虫的防治果树害虫的防治 防治果树上各种刺蛾、巢蛾、防治果树上各种刺蛾、巢蛾、粉介壳虫、蚜虫,用粉介壳虫、蚜虫,用45%45%乳油乳油15001500倍液喷雾。倍液喷雾。 6 6 茶树害虫的防治茶树害虫的防治 防治茶象甲、长白蚧、龟甲蚧、防治茶象甲、长白蚧、龟甲蚧、茶绵蚧等,用茶绵蚧等,用45%45%乳油乳油500-800500-800倍液喷雾。倍液喷雾。 7 7 蔬菜害虫的防治蔬菜害虫的防治 防治菜青虫、菜蚜、黄条跳甲防治菜青虫、菜蚜、黄条跳甲等,用等,用45%45%乳油乳油10001000倍液喷雾。倍液喷雾。 8 8 林木害虫的防治林木害虫的防

22、治 防治尺蠖、松毛虫、杨毒蛾等,防治尺蠖、松毛虫、杨毒蛾等,每亩用每亩用25%25%油剂油剂150-200150-200毫升,超低容量喷雾。毫升,超低容量喷雾。9 9卫生害虫的防治卫生害虫的防治 苍蝇用苍蝇用45%45%乳油乳油250250倍液按倍液按100-200 100-200 毫升毫升/ / 平方米用平方米用药。药。臭虫用臭虫用45%45%乳油乳油160160倍液按倍液按100-150 100-150 毫升毫升/ / 平方米用平方米用药。药。蟑螂用蟑螂用45%45%乳油乳油250250倍液按倍液按50 50 毫升毫升/ / 平方米用药。平方米用药。 第26页/共29页马拉硫磷马拉硫磷 注意事项注意事项 1.1.本品易燃,在运输、贮存过程中注意防火,远离火源。本品易燃,在运输、贮存过程中注意防火,

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