第四章香豆素

1、1 第四章第四章 香豆素香豆素目标概述 结构类型 性质提取分离鉴别结构测定 实例实训 同步测试 小结2目标概述 结构类型 性质提取分离鉴别结构测定 实例实训 同步测试 小结3含义含义分布分布作用作用香豆素香豆素OO12345678COOHOH-H2O 香豆素母核香豆素母核 苯骈苯骈- -吡喃酮吡喃酮。从结构上香豆素可看作是顺式邻羟基桂皮酸从结构上香豆素可看作是顺式邻羟基桂皮酸的内酯。的内酯。目标概述 结构类型 性质提取分离鉴别结构测定 实例实训 同步测试 小结4分布分布含义含义作用作用香豆素香豆素分布于：伞形科、芸香科、豆科、木犀科、分布于：伞形科、芸香科、豆科、木犀科、菊科、兰科、茄科、瑞香

2、科等科植物中菊科、兰科、茄科、瑞香科等科植物中常见中药：茵陈、秦皮、蛇床子、补骨脂、常见中药：茵陈、秦皮、蛇床子、补骨脂、白芷、前胡等中均含有香豆素。白芷、前胡等中均含有香豆素。目标概述 结构类型 性质提取分离鉴别结构测定 实例实训 同步测试 小结5作作用用分布分布含义含义香豆素香豆素香豆素类成分有多方面的生物活性。香豆素类成分有多方面的生物活性。1 1抗菌消炎作用抗菌消炎作用 2 2光敏作用光敏作用 3 3松弛平滑肌作用松弛平滑肌作用 4 4抗凝血作用抗凝血作用 5 5其他作用其他作用 目标概述 结构类型 性质提取分离鉴别结构测定 实例实训 同步测试 小结6目标概述 结构类型 性质提取分离鉴

3、别结构测定 实例实训 同步测试 小结7香豆素香豆素目标概述 结构类型 性质提取分离鉴别结构测定 实例实训 同步测试 小结81 1、简单香豆素、简单香豆素来源于秦皮，是治疗痢疾的有效成分。来源于秦皮，是治疗痢疾的有效成分。 七叶内酯七叶内酯 R=HR=H七叶苷七叶苷 R= glcR= glc基本结构基本结构简单香豆素简单香豆素异香豆素异香豆素呋喃香豆素呋喃香豆素吡喃香豆素吡喃香豆素其他香豆素其他香豆素OO12345678OOHORO目标概述 结构类型 性质提取分离鉴别结构测定 实例实训 同步测试 小结92 2、呋喃香豆素、呋喃香豆素（1 1）6 6，7-7-呋喃香豆素（线型）呋喃香豆素（线型）基

4、本结构基本结构 又称补骨脂内酯又称补骨脂内酯来 源 于 豆 科 植 物 补 骨 脂来 源 于 豆 科 植 物 补 骨 脂（Psoralea corylifolia Psoralea corylifolia L.L.）的成熟果实中，具有）的成熟果实中，具有光敏活性光敏活性 （2 2）7 7，8-8-呋喃香豆素（角型）呋喃香豆素（角型）基本结构基本结构 又称白芷素（又称白芷素（angelicinangelicin）来 源 于 豆 科 植 物 补 骨 脂来 源 于 豆 科 植 物 补 骨 脂（Psoralea corylifolia Psoralea corylifolia L.L.）的成熟果实中，

5、具有中）的成熟果实中，具有中枢抑制、解痉作用。枢抑制、解痉作用。 呋喃香豆素呋喃香豆素OOOOOO目标概述 结构类型 性质提取分离鉴别结构测定 实例实训 同步测试 小结103 3、吡喃香豆素、吡喃香豆素（1 1）6 6，7-7-吡喃香豆素（线型）吡喃香豆素（线型）（2 2）7 7，8-8-吡喃香豆素（角型）吡喃香豆素（角型） 来源于芸香科植物美洲来源于芸香科植物美洲花椒中，具有解痉作用、花椒中，具有解痉作用、抑制癌细胞作用。抑制癌细胞作用。 来源于伞形科植物印度来源于伞形科植物印度邪蒿的果实中，具有显著的邪蒿的果实中，具有显著的抗真菌作用。抗真菌作用。 花椒内酯花椒内酯 邪蒿内酯邪蒿内酯 吡喃

6、香豆素吡喃香豆素OOOOOOCH3CH3目标概述 结构类型 性质提取分离鉴别结构测定 实例实训 同步测试 小结114 4、异香豆素、异香豆素仙鹤草内酯仙鹤草内酯 来 源 于 蔷 薇 科 植 物 日 本 仙 鹤 草来 源 于 蔷 薇 科 植 物 日 本 仙 鹤 草（Agrimonia pilosa Agrimonia pilosa Ledeb.var.japonicaLedeb.var.japonica NakaiNakai）的根中，具有松弛肠张力的作用，）的根中，具有松弛肠张力的作用，对肠的蠕动也有抑制作用。对肠的蠕动也有抑制作用。 异香豆素异香豆素OOCH2CH2OCH3HOH目标概述 结构

7、类型 性质提取分离鉴别结构测定 实例实训 同步测试 小结125 5、其他类香豆素、其他类香豆素来来源于豆科植物印度黄檀源于豆科植物印度黄檀（Dalbergia sissoo Dalbergia sissoo Roxb . Roxb .）的心材中，具有微弱的抗凝血作的心材中，具有微弱的抗凝血作用及显著的增加冠脉流量的作用。用及显著的增加冠脉流量的作用。 黄檀内酯黄檀内酯 西瑞香素西瑞香素 来源于瑞香科植物南岭荛花来源于瑞香科植物南岭荛花（Wikstroemia indica Wikstroemia indica C. C. A.Mey.A.Mey.）的根、茎中，具有）的根、茎中，具有改善血流量、

8、抗肿瘤作用。改善血流量、抗肿瘤作用。 其他香豆素其他香豆素OOH3COHOOOOOOHOH3CO目标概述 结构类型 性质提取分离鉴别结构测定 实例实训 同步测试 小结13香豆素香豆素代表物代表物备注备注简单香豆素简单香豆素七叶内酯七叶内酯仅苯环一侧有取代仅苯环一侧有取代呋喃香豆素呋喃香豆素补骨脂素补骨脂素分线型、角型和二氢分线型、角型和二氢三小类三小类吡喃香豆素吡喃香豆素紫花前胡素紫花前胡素其他香豆素其他香豆素茵陈内酯茵陈内酯结构不同于上面三类结构不同于上面三类目标概述 结构类型 性质提取分离鉴别结构测定 实例实训 同步测试 小结14性状性状溶解性溶解性与碱反应与碱反应香豆素香豆素（一）性状（

9、一）性状显色反应显色反应香豆素香豆素香豆素苷香豆素苷游离态为结晶形，游离态为结晶形，淡黄或无色，多淡黄或无色，多芳香气味与挥发芳香气味与挥发性、升华性性、升华性多为粉末，无多为粉末，无味，不具挥发味，不具挥发性和升华性性和升华性紫外光下多具蓝色或紫色荧光紫外光下多具蓝色或紫色荧光目标概述 结构类型 性质提取分离鉴别结构测定 实例实训 同步测试 小结15性状性状溶解性溶解性与碱反应与碱反应香豆素香豆素（二）溶解性（二）溶解性显色反应显色反应香豆素香豆素香豆素苷香豆素苷目标概述 结构类型 性质提取分离鉴别结构测定 实例实训 同步测试 小结16性状性状溶解性溶解性与碱反应与碱反应香豆素香豆素（三）与

10、碱的作用（三）与碱的作用显色反应显色反应与浓碱共沸或共熔融，与浓碱共沸或共熔融，a-a-吡喃酮开环吡喃酮开环生成酚类或酚酸生成酚类或酚酸. .目标概述 结构类型 性质提取分离鉴别结构测定 实例实训 同步测试 小结17性状性状溶解性溶解性与碱反应与碱反应香豆素香豆素1 1异羟肟酸铁反应异羟肟酸铁反应显色反应显色反应OOOHCOOHONH2 HClOHCONHOHFe3+3OH-OHCOONHFeH+H+3+OH- 在在碱性碱性条件下，内酯环条件下，内酯环开环开环，与，与盐酸羟胺盐酸羟胺中中的羟基缩合生成的羟基缩合生成异羟肟酸异羟肟酸在在酸性酸性条件下与条件下与三价铁三价铁盐结合而显盐结合而显红色

11、红色，作为鉴别反应。，作为鉴别反应。目标概述 结构类型 性质提取分离鉴别结构测定 实例实训 同步测试 小结18香豆素香豆素2 2、三氯化铁试剂反应：、三氯化铁试剂反应：条件：有酚羟基的香豆素，条件：有酚羟基的香豆素，试剂：在酸性条件下可与三氯化铁试剂，试剂：在酸性条件下可与三氯化铁试剂，结果：一般为污绿色至蓝绿色。结果：一般为污绿色至蓝绿色。性状性状溶解性溶解性与碱反应与碱反应显色反应显色反应目标概述 结构类型 性质提取分离鉴别结构测定 实例实训 同步测试 小结19香豆素香豆素3 3、GibbsGibbs试剂、试剂、EmersonEmerson试剂反应：试剂反应：条件：香豆素结构中条件：香豆素

12、结构中酚羟基对位无取代酚羟基对位无取代 或或碱性条件下碱性条件下C6C6位上没有取代时位上没有取代时，试剂：试剂：GibbsGibbs试剂（试剂（2 2，6-6-二氯（溴）苯醌氯亚胺）二氯（溴）苯醌氯亚胺） Emerson Emerson试剂反应（试剂反应（4-4-氨基安替比林氨基安替比林- -铁氰化钾）铁氰化钾） 结果：结果：GibbGibbs s试剂反应试剂反应蓝色蓝色化合物；化合物； Emerson Emerson试剂反应试剂反应红色红色化合物。化合物。作用：判断香豆素作用：判断香豆素C C6位是否有取代基。位是否有取代基。性状性状溶解性溶解性与碱反应与碱反应显色反应显色反应提取和分离提

13、取和分离（一）系统溶剂法（一）系统溶剂法（二）碱溶酸沉淀法（二）碱溶酸沉淀法（三）水蒸气蒸馏法（三）水蒸气蒸馏法（四）（四） 色谱分离法色谱分离法( (一）系统溶剂法（根据极性大小）一）系统溶剂法（根据极性大小） 原药材用乙醇提取后，依次用石油醚、原药材用乙醇提取后，依次用石油醚、乙醚、乙酸乙酯、正丁醇、丙酮、萃取，得乙醚、乙酸乙酯、正丁醇、丙酮、萃取，得到不同极性的成分。到不同极性的成分。药材药材乙醇提取物乙醇提取物石油醚（脱脂）石油醚（脱脂）丙酮（极性）丙酮（极性）乙酸乙酯（中等极性）乙酸乙酯（中等极性） 正丁醇（中等偏大）正丁醇（中等偏大）乙醚（小极性）乙醚（小极性）（二）碱溶酸沉淀法（

14、二）碱溶酸沉淀法原理：原理：香豆素可被热的香豆素可被热的稀碱液稀碱液皂化溶解，皂化溶解，酸化酸化后环合后环合沉淀析出。沉淀析出。药材药材0.5%NaOH0.5%NaOH提取液提取液乙醚乙醚萃取萃取乙醚液（脂杂质）乙醚液（脂杂质）碱水液碱水液加酸调加酸调至中性至中性香豆素析香豆素析出沉淀出沉淀注意注意: : 所加碱液的浓度不宜太浓，加热时间所加碱液的浓度不宜太浓，加热时间不宜过长，温度不宜过高，以免破坏内酯环。不宜过长，温度不宜过高，以免破坏内酯环。（三）水蒸气蒸馏法（三）水蒸气蒸馏法 小分子的香豆素具有小分子的香豆素具有挥发性挥发性，采，采用水蒸气蒸馏法进行提取，盐析，用水蒸气蒸馏法进行提取，

15、盐析，乙醚萃取，回收乙醚后，香豆素晶乙醚萃取，回收乙醚后，香豆素晶体析出。体析出。（四）（四） 色谱分离法色谱分离法 结构相似的化合物，常用此法分离。结构相似的化合物，常用此法分离。 1 1）硅胶）硅胶 石油醚石油醚- -乙酸乙酯乙酸乙酯, ,氯仿氯仿- -甲醇甲醇, ,氯仿氯仿- -丙酮丙酮, , 正丁醇正丁醇- -醋酸醋酸- -水水, ,乙酸乙酸乙酯乙酯- -醋酸醋酸- -水水 2 2）Rp-18Rp-18 （反相）反相） 甲醇甲醇- -水水, ,丙酮丙酮- -水水, ,乙腈乙腈- -水水, ,乙醇乙醇- -水水 3 3）Sephadex LH-20 Sephadex LH-20 甲醇甲醇

16、- -水水, ,丙酮丙酮- -水水, ,乙乙腈腈- -水水, ,乙醇乙醇- -水水 四、检识方法四、检识方法（一）荧光（一）荧光 （二）显色反应（二）显色反应* *（三）色谱检识（三）色谱检识 （一）荧光（一）荧光 羟基香豆素在羟基香豆素在UVUV灯下显灯下显蓝色蓝色荧光荧光, ,在碱液中在碱液中荧光荧光增强增强。荧光的有无或强弱与分子中。荧光的有无或强弱与分子中取代基的取代基的种类和位置有关种类和位置有关: : C-7C-7位引入羟基有强烈的蓝色位引入羟基有强烈的蓝色荧光，荧光，加碱后变绿色加碱后变绿色荧光；如荧光；如C-8C-8位再引入羟基位再引入羟基, ,则荧光减弱或不显荧光。则荧光减弱

17、或不显荧光。 ( (二）显色反应二）显色反应* * 1.1.异羟肟酸铁反应异羟肟酸铁反应 2. 2.酚羟基反应（重氮化反应）酚羟基反应（重氮化反应） 3.Gibbs3.Gibbs反应反应 4.Emerson4.Emerson反应反应目标概述 结构类型 性质提取分离鉴别结构测定 实例实训 同步测试 小结28香豆素目标概述 结构类型 性质提取分离鉴别结构测定 实例实训 同步测试 小结29其他香豆素简单香豆素 呋喃香豆素吡喃香豆素异香豆素结构6,7-呋喃香豆素7,8-呋喃香豆素6,7-吡喃香豆素7,8-吡喃香豆素香豆素目标概述 结构类型 性质提取分离鉴别结构测定 实例实训 同步测试 小结30显色反应

18、：异羟肟酸铁反应显色反应：异羟肟酸铁反应红色红色 内酯环反应内酯环反应 GibbsGibbs反应反应蓝色蓝色 Emerson Emerson 反应反应红红色色 游离有香味、挥发性游离有香味、挥发性：水蒸气蒸馏法提取水蒸气蒸馏法提取 7-7-羟基香豆素有天蓝色荧光：用于鉴别羟基香豆素有天蓝色荧光：用于鉴别内酯环碱性条件加热水解开环可溶于水：碱溶酸内酯环碱性条件加热水解开环可溶于水：碱溶酸沉提取沉提取溶解性：游离可溶于醇和亲脂性溶剂，苷可溶于溶解性：游离可溶于醇和亲脂性溶剂，苷可溶于醇和水。用于溶剂法提取。醇和水。用于溶剂法提取。性质性质香豆素目标概述 结构类型 性质提取分离鉴别结构测定 实例实训

19、 同步测试 小结31理化鉴别理化鉴别溶剂法：利用溶解性溶剂法：利用溶解性碱溶酸沉法：利用内酯环碱水解的性质碱溶酸沉法：利用内酯环碱水解的性质水蒸气蒸馏法：利用游离小分子香豆素水蒸气蒸馏法：利用游离小分子香豆素 挥发性的性质挥发性的性质色色 谱谱 法法提取提取分离分离鉴定鉴定色谱法色谱法薄层色谱法鉴定薄层色谱法鉴定香豆素目标概述 结构类型 性质提取分离鉴别结构测定 实例实训 同步测试 小结32目标概述 结构类型 性质提取分离鉴别结构测定 实例实训 同步测试 小结33单选单选 1 1可发生异羟肟酸铁反应的母核为（可发生异羟肟酸铁反应的母核为（ ） A. A. 苯骈苯骈-吡喃酮吡喃酮 B. B. 对

20、羟基桂皮酸对羟基桂皮酸 C. C. 反式邻羟基桂皮酸反式邻羟基桂皮酸 D. D. 顺式邻羟基桂皮酸顺式邻羟基桂皮酸 E. E. 苯骈苯骈-吡喃酮吡喃酮参考答案参考答案目标概述 结构类型 性质提取分离鉴别结构测定 实例实训 同步测试 小结34单选单选 4 4游离香豆素可溶于热的氢氧化钠水溶液，是由于其结构游离香豆素可溶于热的氢氧化钠水溶液，是由于其结构中存在（中存在（ ） A.A.甲氧基甲氧基 B. B. 亚甲二氧基亚甲二氧基 C. C. 内酯环内酯环 D. D. 酚羟基对位的活泼氢酚羟基对位的活泼氢 E. E. 酮基酮基参考答案参考答案目标概述 结构类型 性质提取分离鉴别结构测定 实例实训 同

21、步测试 小结35单选单选 5 5下列化合物属于香豆素的是（下列化合物属于香豆素的是（ ） A. A. 七叶内酯七叶内酯 B. B. 连翘苷连翘苷 C. C. 厚朴酚厚朴酚 D. D. 五味子素五味子素 E. E. 牛蒡子苷牛蒡子苷7 7GibbsGibbs反应的试剂为（反应的试剂为（ ） A.A.没食子酸硫酸试剂没食子酸硫酸试剂 B. 2 B. 2，6-6-二氯（溴）苯醌氯亚胺二氯（溴）苯醌氯亚胺 C. 4- C. 4-氨基安替比林氨基安替比林- -铁氰化钾铁氰化钾 D. D. 三氯化铁三氯化铁铁氰化钾铁氰化钾 E. E. 醋酐醋酐浓硫酸浓硫酸 参考答案参考答案目标概述 结构类型 性质提取分离

22、鉴别结构测定 实例实训 同步测试 小结36单选单选 8 87-7-羟基香豆素在紫外灯下的荧光颜色为（羟基香豆素在紫外灯下的荧光颜色为（ ） A. A. 红色红色 B. B. 黄色黄色 C. C. 蓝色蓝色 D. D. 绿色绿色 E. E. 褐色褐色9 9香豆素的香豆素的HNMRHNMR中化学位移中化学位移3.83.84.04.0处出现单峰，说明处出现单峰，说明结构中含有（结构中含有（ ） A. A. 羟基羟基 B. B. 甲基甲基 C. C. 甲氧基甲氧基 D. D. 羟甲基羟甲基 E. E. 醛基醛基1010香豆素与浓度高的碱长时间加热生成的产物是（香豆素与浓度高的碱长时间加热生成的产物是（

23、 ） A. A. 脱水化合物脱水化合物 B. B. 顺式邻羟基桂皮酸顺式邻羟基桂皮酸 C. C. 反式邻羟基桂皮酸反式邻羟基桂皮酸 D. D. 裂解产物裂解产物 E. E. 醌式结构醌式结构参考答案参考答案目标概述 结构类型 性质提取分离鉴别结构测定 实例实训 同步测试 小结37多选多选 二多项选择题二多项选择题1 1下列含木脂素类成分的中药是（下列含木脂素类成分的中药是（ ） A A白芷白芷 B B厚朴厚朴 C C补骨脂补骨脂 D D五味子五味子 E E牛蒡子牛蒡子 2 2七叶苷可发生的显色反应是（七叶苷可发生的显色反应是（ ） A A异羟肟酸铁反应异羟肟酸铁反应 B BGibbsGibbs

24、反应反应 C CEmersonEmerson反应反应 D D三氯化铁反应三氯化铁反应 E EMolishMolish反应反应3 3小分子游离香豆素具有的性质包括（小分子游离香豆素具有的性质包括（ ） A A有香味有香味 B B有挥发性有挥发性 C C升华性升华性 D D能溶于乙醇能溶于乙醇 E E可溶于冷水可溶于冷水参考答案参考答案目标概述 结构类型 性质提取分离鉴别结构测定 实例实训 同步测试 小结38多选多选 4 4香豆素类成分的荧光与结构的关系是（香豆素类成分的荧光与结构的关系是（ ） A A香豆素母体有黄色荧光香豆素母体有黄色荧光B B羟基香豆素显蓝色荧光羟基香豆素显蓝色荧光 C C在

25、碱溶液中荧光减弱在碱溶液中荧光减弱 D D7 7位羟基取代，荧光增强位羟基取代，荧光增强 E E呋喃香豆素荧光较强呋喃香豆素荧光较强5 5 游离木脂素可溶于（游离木脂素可溶于（ ） A A乙醇乙醇 B B水水 C C氯仿氯仿 D D乙醚乙醚 E E苯苯 参考答案参考答案目标概述 结构类型 性质提取分离鉴别结构测定 实例实训 同步测试 小结39多选多选 6 6香豆素类成分的提取方法有（香豆素类成分的提取方法有（ ） A A溶剂提取法溶剂提取法 B B活性炭脱色法活性炭脱色法 C C碱溶酸沉法碱溶酸沉法 D D水蒸气蒸馏法水蒸气蒸馏法 E E分馏法分馏法7 7 区别区别橄榄脂素橄榄脂素和毕澄茄脂素

26、的显色反应有（和毕澄茄脂素的显色反应有（ ） A A异羟肟酸铁反应异羟肟酸铁反应 B BGibbsGibbs反应反应 C CLabatLabat反应反应 D D三氯化铁反应三氯化铁反应 E EMolishMolish反应反应参考答案参考答案目标概述 结构类型 性质提取分离鉴别结构测定 实例实训 同步测试 小结40多选多选 8 8属于木脂素的性质是（属于木脂素的性质是（ ） A A有光学活性易异构化不稳定有光学活性易异构化不稳定 B B有挥发性有挥发性 C C有荧光性有荧光性 D D能溶于乙醇能溶于乙醇 E E可溶于水可溶于水9 9木脂素薄层色谱的显色剂常用（木脂素薄层色谱的显色剂常用（ ） A

27、 A1%1%茴香醛浓硫酸试剂茴香醛浓硫酸试剂 B B5%5%磷钼酸乙醇溶液磷钼酸乙醇溶液 C C10%10%硫酸乙醇溶液硫酸乙醇溶液 D D三氯化锑试剂三氯化锑试剂E E异羟肟酸铁试剂异羟肟酸铁试剂1010香豆素类成分的生物活性主要有（香豆素类成分的生物活性主要有（ ） A A抗菌作用抗菌作用 B B光敏活性光敏活性 C C强心作用强心作用 D D保肝作用保肝作用 E E抗凝血作用。抗凝血作用。 参考答案参考答案目标概述 结构类型 性质提取分离鉴别结构测定 实例实训 同步测试 小结41问答问答三问答题三问答题 1 1简述碱溶酸沉法提取分离香豆素类成分的基本原简述碱溶酸沉法提取分离香豆素类成分的

28、基本原理，并说明提取分离时应注意的问题。理，并说明提取分离时应注意的问题。参考答案参考答案参考答案参考答案2 2写出下列结构，并用化学方法鉴别他们。写出下列结构，并用化学方法鉴别他们。（1 1）6 6，7-7-二羟基香豆素（七叶内酯）二羟基香豆素（七叶内酯）（2 2）7-7-羟基香豆素（伞形花内酯）羟基香豆素（伞形花内酯）（3 3）7-7-羟基羟基-6-6-葡萄糖苷（七叶苷）葡萄糖苷（七叶苷）（4 4）补骨脂内酯）补骨脂内酯目标概述 结构类型 性质提取分离鉴别结构测定 实例实训 同步测试 小结42问答问答3 3民间草药窝儿七中含有抗癌成分鬼臼毒素、脱氧鬼臼毒民间草药窝儿七中含有抗癌成分鬼臼毒素

29、、脱氧鬼臼毒素、脱氢鬼臼毒素、山萘酚等成分，试设计提取其总木素、脱氢鬼臼毒素、山萘酚等成分，试设计提取其总木脂素的流程，若用硅胶色谱法分离，分析三者的脂素的流程，若用硅胶色谱法分离，分析三者的R Rf f值大值大小顺序。小顺序。鬼臼毒素鬼臼毒素 R=OH R=OH 脱氢鬼臼毒素脱氢鬼臼毒素脱氧鬼臼毒素脱氧鬼臼毒素 R=HR=H参考答案参考答案OOOCH3OCH3H3COOOROOOCH3OCH3H3COOOOH目标概述 结构类型 性质提取分离鉴别结构测定 实例实训 同步测试 小结43问答问答4 4写出异羟肟酸铁反应的试剂、反应式、反应结果写出异羟肟酸铁反应的试剂、反应式、反应结果以及在鉴别结构

30、中的用途。以及在鉴别结构中的用途。5 5设计从中药北细辛中提取分离设计从中药北细辛中提取分离l-l-细辛脂素和细辛脂素和l-l-芝芝麻脂素的工艺流程。麻脂素的工艺流程。 l-l-芝麻脂素芝麻脂素 l-l-细辛脂素细辛脂素参考答案参考答案参考答案参考答案OOOOOOHHOOOOOOHH目标概述 结构类型 性质提取分离鉴别结构测定 实例实训 同步测试 小结44目标概述 结构类型 性质提取分离鉴别结构测定 实例实训 同步测试 小结45实训实训实训项目实训项目项目一：秦皮中七叶内酯和七叶苷的提取分离和鉴定项目一：秦皮中七叶内酯和七叶苷的提取分离和鉴定 实训目的实训目的 能根据实训指导从秦皮中提取和分离

31、七叶内酯和七叶苷能根据实训指导从秦皮中提取和分离七叶内酯和七叶苷能熟练进行连续回流、减压蒸馏、萃取、抽滤、色谱等操作能熟练进行连续回流、减压蒸馏、萃取、抽滤、色谱等操作能正确判断薄层色谱、显色反应的结果能正确判断薄层色谱、显色反应的结果 实训器材实训器材 秦皮粗粉秦皮粗粉 95%95%乙醇乙醇 氯仿氯仿 醋酸乙酯醋酸乙酯 甲醇甲醇 10%10%氢氧化钠氢氧化钠溶液溶液 7%7%盐酸羟胺甲醇溶液盐酸羟胺甲醇溶液 1%1%氢氧化钾甲醇溶液氢氧化钾甲醇溶液 盐酸盐酸 1%1%三氯化铁试液三氯化铁试液 硅胶硅胶H CMC-NaH CMC-Na板板 重氮化对硝基苯胺回流重氮化对硝基苯胺回流装置装置 分液

32、漏斗分液漏斗 常压蒸馏装置常压蒸馏装置 抽滤装置抽滤装置 目标概述 结构类型 性质提取分离鉴别结构测定 实例实训 同步测试 小结46实训实训操作原理操作原理 秦皮中的主要成分为七叶内酯和七叶苷，具有香豆素秦皮中的主要成分为七叶内酯和七叶苷，具有香豆素苷和苷元的通性，本实验根据七叶内酯和七叶苷均可溶于苷和苷元的通性，本实验根据七叶内酯和七叶苷均可溶于乙醇，可用乙醇提取，二者的分离可利用在乙酸乙酯中溶乙醇，可用乙醇提取，二者的分离可利用在乙酸乙酯中溶解度的不同进行。解度的不同进行。 二者的鉴别，主要利用荧光性、显色二者的鉴别，主要利用荧光性、显色反应和色谱方法进行。反应和色谱方法进行。提取流程见提

33、取流程见: :电子挂图电子挂图8-18-1电子挂图电子挂图8-28-2目标概述 结构类型 性质提取分离鉴别结构测定 实例实训 同步测试 小结47实训实训2 2鉴定鉴定（1 1）显色反应：将上述分得的七叶内酯和七叶苷各少许，）显色反应：将上述分得的七叶内酯和七叶苷各少许，分别加分别加1ml1ml甲醇溶解，做下列试验，观察颜色变化，纪录。甲醇溶解，做下列试验，观察颜色变化，纪录。 将上述试液各将上述试液各1 1滴，分别滴于滤纸上，于滴，分别滴于滤纸上，于254nm254nm的紫外的紫外灯下观察荧光，然后，在原斑点上滴加灯下观察荧光，然后，在原斑点上滴加1 1滴滴10%10%氢氧化钠溶氢氧化钠溶液，

34、观察荧光颜色变化。液，观察荧光颜色变化。 上述试液，分别加入上述试液，分别加入7%7%盐酸羟胺甲醇溶液盐酸羟胺甲醇溶液2323滴，再滴，再加加1%1%氢氧化钾甲醇溶液氢氧化钾甲醇溶液2323滴，水浴加热数分钟，至反应滴，水浴加热数分钟，至反应完全，冷却，再用盐酸调配完全，冷却，再用盐酸调配pH 34pH 34，加，加1%1%三氯化铁试液三氯化铁试液1212滴，溶液呈红滴，溶液呈红 紫红色。紫红色。目标概述 结构类型 性质提取分离鉴别结构测定 实例实训 同步测试 小结48实训实训（2 2）薄层色谱鉴别）薄层色谱鉴别样品：自制七叶内酯和七叶苷分别用少许甲醇样品：自制七叶内酯和七叶苷分别用少许甲醇

35、溶解制成样品溶液。溶解制成样品溶液。对照品：七叶内酯、七叶苷的甲醇溶液。对照品：七叶内酯、七叶苷的甲醇溶液。薄层板：硅胶薄层板：硅胶H-CMC-NaH-CMC-Na板板展开剂：甲苯展开剂：甲苯- -乙酸乙酯乙酸乙酯甲酸（甲酸（541541）显色剂：在紫外光下观察，记录斑点的位置，显色剂：在紫外光下观察，记录斑点的位置， 或用重氮化对硝基苯胺喷雾显色。或用重氮化对硝基苯胺喷雾显色。目标概述 结构类型 性质提取分离鉴别结构测定 实例实训 同步测试 小结49实训实训项目二：项目二： 补骨脂中香豆素的提取分离与鉴定补骨脂中香豆素的提取分离与鉴定 实训目的实训目的 能根据溶解性采用溶剂法从补骨脂中提取香

36、豆素成分能根据溶解性采用溶剂法从补骨脂中提取香豆素成分能熟练进行回流、连续回流、减压蒸馏、抽滤、色谱等操作能熟练进行回流、连续回流、减压蒸馏、抽滤、色谱等操作能通过分离补骨脂内酯和异补骨脂内酯，能通过分离补骨脂内酯和异补骨脂内酯，熟悉干柱色谱法的操作技术熟悉干柱色谱法的操作技术能正确判断薄层色谱、显色反应的结果能正确判断薄层色谱、显色反应的结果 实训器材实训器材 补骨脂种子粗粉补骨脂种子粗粉 70%70%乙醇乙醇 石油醚石油醚 中性氧化铝中性氧化铝 氢氧化钠溶氢氧化钠溶液液 稀盐酸稀盐酸 7%7%盐酸羟胺甲醇溶液盐酸羟胺甲醇溶液 10%10%氢氧化钾甲醇溶液氢氧化钾甲醇溶液 1%1%三氯化铁试

37、液三氯化铁试液 硅胶硅胶H-CMC-Na H-CMC-Na 苯苯 石油醚石油醚 丙酮丙酮 回流装置、回流装置、分液漏斗、常压蒸馏装置、抽滤装置、薄层色谱、干柱色谱等分液漏斗、常压蒸馏装置、抽滤装置、薄层色谱、干柱色谱等设备设备 目标概述 结构类型 性质提取分离鉴别结构测定 实例实训 同步测试 小结50实训实训 操作原理操作原理 补骨脂中的香豆素主要是补骨脂内酯和异补骨脂内酯，属于补骨脂中的香豆素主要是补骨脂内酯和异补骨脂内酯，属于游离的呋喃香豆素，亲脂性较强。本试验利用补骨脂中香游离的呋喃香豆素，亲脂性较强。本试验利用补骨脂中香豆素易溶于有机溶剂，水中溶解度小的性质，用乙醇，将豆素易溶于有机溶

38、剂，水中溶解度小的性质，用乙醇，将其从药材中提取。利用二者极性的不同，通过氧化铝干柱其从药材中提取。利用二者极性的不同，通过氧化铝干柱色谱进行分离。色谱进行分离。 操作步骤操作步骤 补骨脂香豆素的提取补骨脂香豆素的提取: :如下如下目标概述 结构类型 性质提取分离鉴别结构测定 实例实训 同步测试 小结51实训实训补骨脂种子粗粉补骨脂种子粗粉100g100g用用70%70%乙醇回流提取乙醇回流提取3 3次，次，每次用乙醇每次用乙醇200ml ,40min200ml ,40min乙醇提取液乙醇提取液 减压蒸馏至原体积的减压蒸馏至原体积的1/41/4，放置析出沉，放置析出沉淀，抽滤淀，抽滤 沉淀沉淀

39、 拌入纯净的细砂，干燥，置索氏提取器中，拌入纯净的细砂，干燥，置索氏提取器中，用石油醚连续回流提取用石油醚连续回流提取石油醚提取液石油醚提取液 回收石油醚至干，用回收石油醚至干，用101015ml15ml乙醇洗涤转移乙醇洗涤转移至至50ml50ml三角瓶中，放置，析出结晶，抽滤三角瓶中，放置，析出结晶，抽滤 黄色结晶（补骨脂总香豆素黄色结晶（补骨脂总香豆素） 目标概述 结构类型 性质提取分离鉴别结构测定 实例实训 同步测试 小结522 2补骨脂香豆素的分离补骨脂香豆素的分离 取色谱用中性氧化铝取色谱用中性氧化铝12g12g，装于直径，装于直径1.0cm1.0cm28cm28cm的色谱的色谱柱中

40、。将补骨脂总香豆素柱中。将补骨脂总香豆素0.2g0.2g溶于少量甲醇，用溶于少量甲醇，用0.5g0.5g氧化氧化铝吸收，铝吸收，6060烘干，加到柱的顶端，用苯烘干，加到柱的顶端，用苯- -石油醚（石油醚（4 41 1）（每（每50ml50ml加丙酮加丙酮1515滴）做洗脱剂，洗脱至柱低，置紫外灯滴）做洗脱剂，洗脱至柱低，置紫外灯下观察，用刀片切取两段蓝色荧光带，分别用甲醇回流提下观察，用刀片切取两段蓝色荧光带，分别用甲醇回流提取，过滤，滤液回收溶剂至小体积，洗净，滤取结晶即为取，过滤，滤液回收溶剂至小体积，洗净，滤取结晶即为补骨脂内脂和异补骨脂内脂。补骨脂内脂和异补骨脂内脂。 目标概述 结构

41、类型 性质提取分离鉴别结构测定 实例实训 同步测试 小结533 3鉴定鉴定（1 1）开闭环试验：取少许样品分别加稀氢氧化钠溶液）开闭环试验：取少许样品分别加稀氢氧化钠溶液1 12ml2ml，加热，观察现象，再加稀盐酸几滴，观察现象。，加热，观察现象，再加稀盐酸几滴，观察现象。（2 2）荧光试验：取样品少许，分别溶于少量氯仿中，滴于）荧光试验：取样品少许，分别溶于少量氯仿中，滴于滤纸上，于滤纸上，于254nm254nm的紫外灯下观察荧光。的紫外灯下观察荧光。（3 3）异羟肟酸铁试验：上述结晶少许，置试管中，分别加）异羟肟酸铁试验：上述结晶少许，置试管中，分别加入入7%7%盐酸羟胺甲醇溶液盐酸羟胺

42、甲醇溶液2323滴，再加滴，再加10%10%氢氧化钾甲醇溶液氢氧化钾甲醇溶液2323滴，水浴加热数分钟，至反应完全，冷却，再用盐酸调滴，水浴加热数分钟，至反应完全，冷却，再用盐酸调配配pH 34pH 34，加，加1%1%三氯化铁试液三氯化铁试液1212滴，观察溶液颜色。滴，观察溶液颜色。目标概述 结构类型 性质提取分离鉴别结构测定 实例实训 同步测试 小结543 3鉴定鉴定（4 4）薄层色谱鉴别）薄层色谱鉴别样品：自制异补骨脂素内脂和补骨脂素内脂的乙醇溶液样品：自制异补骨脂素内脂和补骨脂素内脂的乙醇溶液对照品：补骨脂素内脂和异补骨脂素内脂的乙醇溶液对照品：补骨脂素内脂和异补骨脂素内脂的乙醇溶液

43、薄层板：硅胶薄层板：硅胶H-CMC-NaH-CMC-Na板板展开剂：苯展开剂：苯- -石油醚（石油醚（4 41 1）（每）（每50ml50ml加丙酮加丙酮1515滴）滴）显色：紫外灯下观察荧光显色：紫外灯下观察荧光目标概述 结构类型 性质提取分离鉴别结构测定 实例实训 同步测试 小结55返回题返回题单项选择题答案：单项选择题答案：1. A 2. B 3. A 1. A 2. B 3. A 4. C 5. A 6. D 4. C 5. A 6. D 7. B 8. C7. B 8. C 9. C 9. C 10. D10. D目标概述 结构类型 性质提取分离鉴别结构测定 实例实训 同步测试 小结56返回题返回题多项选择题答案多项选择题答案 BCE 2. ADE 3. ABCD 4. BD 5. ACDE 6. ACD 7. CD 8. AD 9. ABD 10. ABDE目标概述 结构类型 性质提取分离鉴别结构测定 实例实训 同步测试 小结57返回题返回题问答题答案：问答题答案：1 1答：香豆素类化合物结构中具有内酯环，在热碱液中答：香豆素类化合物结构中具有内酯环，在热碱液中内酯环开裂成顺式邻羟基桂皮酸盐，溶于水中，加酸又重内酯环开裂成顺式邻羟基桂皮酸盐，溶于水中，加酸又重新环合成内酯而析出。新环合