稀土金属有机化合物研究进展

1、稀土金属有机化合物研究进展摘要：自1954年Wilkinson等人首次合成了 CgLn化合物以来，人们对稀土金属有 机化合物的合成进行了广泛的研究 ,近半个多世纪以来 ,稀土金属有机化学迅猛发 展,包括化合物的合成、结构特征、反应性能及在有机合成和聚合反应中的应用 等方面的研究 ,使稀土有机化学成为金属有机化学的一个重要分支。本文将就近 些年稀土金属有机化合物的进展情况作一简单介绍。 关键词： 金属有机化合物 稀土金属 研究进展1稀土硼酸盐发光材料的研究进展 以硼酸盐为基质的稀土发光材料是发光材料中的一个分支。硼酸盐由于烧 结温度低，原料价格低廉， 种类繁多合成工艺简单， 被认为是很有实用价值

2、的发 光基质。硼酸盐基质结构组成的多样性及结构中 B-O配位方式的不同，使其适用 于不同光源激发的基质材料。 目前根据阳离子的掺入情况， 稀土硼酸盐发光材料 大致可分为单金属硼酸盐为基质的发光材料和多金属硼酸盐为基质的发光材料。1.1 单金属硼酸盐基质 稀土金属硼酸盐材料是一类重要的发光材料，具有优良的光致发光效率、 化学稳定性和较宽的发光区域等。目前，常见的掺杂离子有 Eu3+,Tb3+,Ce3+等， 其中Eu3+主要是红色发光材料的掺杂离子，Tb3+主要是绿色发光材料的掺杂离 子。在稀土金属硼酸盐的研究中，REBO: Eu3+发光材料备受关注。刘琼通过 Ps模板法成功合成了硼酸钇掺铕（YB

3、O： Eu3+）反蛋白石结构光子晶体，研究了 光子晶体带隙与Eu3+的5D戸7Fj发射的作用和相关的动力学衰减过程。刘容（3）利 用硝酸盐作为熔盐体系，研制出发光性能优异、结晶性良好、具有六方结构的 YBO： Eu3+ （Tb3+）荧光粉，其平均粒径为几百纳米。Tb3+激活的硼酸盐一直被用作灯用绿色发光材料，在真空紫外光激发下有 较高的发光效率。温亚林采用水热合成法在AAO莫板上制备了 GdBO： Tb3+绿 色发光材料薄膜，并研究了退火温度对产物形貌和发光性质的影响。由于目前PDP用商品绿粉存在余辉时间较长、合成工序长、能耗高等缺点，2010年，王林生等5针对这一缺点，以磷酸硼和稀土氧化物为

4、原料，采用一步烧成法合成了 结晶良好的Ln ( BO, PQ)： Ce3+ (Tb3+)( Ln= La, Y, Gd绿色荧光粉，其中 Gd( BQ, PQ)： Ce3+ (Tb3+)荧光粉可用作mA+激活的绿色荧光粉 的替代品， 同时在余辉性能方面优于Zrb SiQ4: MrT商品粉。1.2 多金属硼酸盐基质由于稀土硼酸盐优异的物理化学特性以及制备工艺的日趋成熟， 人们从单金 属硼酸盐的简单制备转向了多金属硼酸盐的合成， 既丰富了硼酸盐的种类， 又为 新功能材料的研究奠定了基础。在稀土碱碱土复合硼酸盐体系中， 由于稀土离子之间的间距较大， 利于 降低浓度猝灭效应， 进而解决偏色和发光效率等问

5、题， 因此该体系成为人们目前 研究的热点。王志军等采用固相法制备的LiBaQ3 : Eu3+红色发光材料，在Eu3+ 含量为3%时，发射强度最大，可应用到LEDS。王志军等:7采用固相法分别制备 了绿色 LiM (M = Ca,Sr,Ba) BQ： Tb3+发光材料和红色 LiM (M = Ca,Sr,Bs) BQ： Tb3+ (Re= Eu,Sm)发光材料，发现这些材料均呈现多峰发射，其中LiM (M =Ca,Sr,Bs) BQ： Eu3+材料适于长波紫外和蓝色光激发，既可作为蓝+黄模式白光 LED的红色补偿粉，也可作为近紫外紫外(350410rm)光LED芯片；LiM (M = Ca,Sr

6、,Ba) BQ： Sm3+材料能够被长波紫外光激发，发射红光，是一类很好 的白光 LED 用发光材料。宋立美 8 研制了一种新型稀土硼酸盐 LiSrY2(Bo3)3， 并对其结构进行了研究。毕颖等 9采用易于工业化、无污染的水溶液法反应合 成以K2Q Ca0 4B2Q3 12H2Q为基质，掺杂Nd的发光材料，并对所合成晶体 进行了分析和表征。姜传芳对Eu3+、Sm3+在Li 2Q SrQ B2Q3玻璃和玻璃陶 瓷中的性能、还原机理、光稳定性、玻璃微结构等进行了探讨。目前，碱土金属碱土金属复合硼酸盐基质的发光材料研究较少。 2011年， 常树岚等11在碱土金属硼酸盐SrBxQy：Re3+的研究基

7、础上，采用高温固相扩散方 法，先后合成了( CaSr) B6Q10 : Pb2+ (Ce3+、Mr2+ )的光致发光材料，在 UV 光激发下，样品分别发射绿光和黄光。 杨志平等12采用高温固相法制备了 CaBa 2 ( BQ3)2 ：卡绿色发光材料，并对其发光性质进行了研究。2008年，V. S. Kurazh kovskaya等(13)采用喷雾热解法合成了 M3R(BQ3)4 (M = Al，Ga，Cr，Fe，Sc； R = 丫，La，Lu)，比较了各化合物的结构，其中 四硼酸钇铝(YAI3 (BO 3)4, YAB )作为一种典型的陶瓷材料，因其良好的光 学性能和机械强度以及稳定的物理化学

8、性质， 在激光和发光领域被广泛用作基质 材料。王灵利(14)采用固相法合成了 SrAl2- B2O7 : Eu3+发光材料。在紫外 光激发下，SrAbB2O7： Eu3+具有较高的发射强度和色纯度，但在真空紫外光激发 下，其发光强度相对减弱。2.稀土有机配合物转光剂的研究进展 稀土有机配合物具有良好的荧光性能 ,是优良的光致发光材料 ,通过选择合适 中心离子和配体 ,灵活适应不同应用需求。稀土有机配合物转光剂可以应用在生 产农膜，作为荧光浓集器应用于太阳能电池， 在防伪发光显示等特殊方面应用及 在分析化学上定性定量分析。2.1 稀土有机配合物转光剂的合成方法我国南方稀土资源丰富 ,探索合成稀土

9、有机配合物的新方法 ,对于进一步有效 利用稀土资源有重要现实意义。随着交叉学科的发展和新技术的出现 ,开发出多 种制备稀土有机配合物的方法 ,文献(15)对制备方法进行过总结。 以下为 4 种常用 的合成方法。211 溶液共沉淀析出法溶液共沉淀析出法是目前最常用合成方法。 将稀土氧化物与盐酸反应制成氯 化稀土溶液 ,水浴加热至近干 ,用80%的乙醇溶解。 按一定比例 ,加人配体的乙醇溶 液，充分混合,调节pH至6-7，搅拌反应1.5h,静置过夜析出稀土有机配合物荧光体 沉淀物,抽滤,用水或乙醇(根据溶解性)等洗涤，烘干24h,得配合物粉末。铕(Eu3+) 配合物 (16)即采用此方法合成。21

10、2 溶液萃取法将稀土氧化物与盐酸反应制成氯化稀土溶液 ,将有机配体溶解于氯仿中 ,制成 氯仿混合液。再将稀土溶液与配体的有机溶液于分液漏斗中振荡混合 lh,静置分 相后,将有机相滴加到石油醚中 ,析出大量沉淀 ,再经抽滤、洗涤、烘干,得配合物粉 末。2. 1. 3 溶胶一凝胶原位合成法溶胶一凝胶法是一种有效的软化学合成法 ,适用于合成稀土无机化合物和稀 土有机配合物 (17)。在溶胶中先加人稀土离子和相应的有机配体 ,溶胶再经盐酸一 六次甲基四胺催化水解、缩聚 , 快速向凝胶转化 , 从而在凝胶基质中快速原位合成 含稀土的配合物。 此方法得到的材料发光强度低于传统方法制得的中心粒径较大的商用样

11、品 ,晶粒质量也不如传统的添加助溶剂合成的样品。21. 4 固相配位化学反应法将氯化稀土用氨水或碳酸氢馁沉淀 ,洗涤 ,制成氢氧化稀土沉淀或碳酸稀土 , 与有机配体按一定比例混合 ,在研钵或陶瓷球磨机或高能搅拌磨中充分研磨 ,然后 在一定温度、气氛、时间等条件下进行灼烧。灼烧后的材料,经洗粉、筛选等工艺就可以得到所需的有机配合物。 该合成方法的技术关键在于制备高比表面、 高 活性的氢氧化稀土或碳酸稀土 ,为进行固相配位化学反应合成稀土有机配合物荧 光材料创造工艺条件。通过研磨反应物 ,也可提高机械化学反应能量 ,促进固相配 位化学反应进行。 江西省科学院田君等 ( 18)在这方面做了较多的研究

12、。 稀土有机 配合物的不同合成方法在节能、工艺以及产物质量方面有较大的差异,选择适当的合成方法非常重要。因此 ,对合成方法的研究具有实际意义。2.2 稀土有机配合物研究现状稀土有机配合物研究主要有以下 2个方向:一是稀土离子 ,即中合稀土离子和 共掺杂稀土离子 ;二是配位环境 ,即新配体的合成和配体选择。研究表明:通常Eu3+,Tb3+,Sm3+,Dy3+ 等由于最低激发态与配体三重态能量相当,可以观察到较强荧光;Pr3+,Nd3+Ho3+,Er3+Tm3+Yb3+等因激发态能量过密，荧光较弱；Sc3+Y3+La3+Lu3+ 等犷轨道全空或全满,稀土离子不发光；Y3+,Th3+Gd3+,La3

13、+等是良好的掺杂荧光增 强离子；伕二酮类、梭酸及梭酸盐类、芳香梭酸类、杂环梭酸类和有机高分子等 作配体时能有效在分子间传递能量 (19)。2.2.1铕(Eu3+)有机配合物铕(Eu3+)有机配合物在紫外光激发下，其最大发射峰在612nm左右(20)，这是 3+有机配体微扰稀土离子发射的铕(Eu )特征荧光，发射波长不因配体不同而有较大波动。最典型的铕(Eu3+)配合物Eu-TTA 一 TOPO荧光谱显示，铕特征荧光发 射峰很窄，不超过10nm。近年来合成的铕(Eu3+)多元配合物也显示了铕的稳定高 强度荧光，因配体不同只在609-618nm范围波动。目前,合成新的第一配体敏化铕发光取得了良好效

14、果。向能军等 (21)合成了一 种新的&二酮,4 一甲氧基联苯甲酞三氟丙酮(MBPTFA),进而以MBPTFA作第一 配体和邻菲咯琳为第二配体，合成了 Eu(MBPTFA)3Phen=结果表明，配体是一种较 好的蓝色发光材料，配合物中的有机配体能够有效地把能量传递给 Eu3+,强烈敏化 Eu3+发光，其主峰位于614nm,是一种高效的红色发光材料。张林等(22)合成了新的 配体安息香缩苯胺(BZA)和配合物Eu(BZA) 3phen也证明T配体敏化铕(Eu3+)发光 的有效性。引人合适共扼体系的中性配体有利于向Eu3+传递能量，使配合物发光增强。袁继兵等(23)以新合成的1,10-邻菲

15、啰啉衍生物，二吡啶3,2-f: 2' ,3' -h哇喔琳 (DPNQ),咪唑并5,6-f邻菲啰啉和苯基咪唑并5,6-f邻菲啰啉(结构式见图1)作为 第二配体，并以二苯甲酞甲烷为第一配体，合成了 3种新的铕(Eu3+)三元有机配合 物。测定结果显示,3种配合物中，DPNQ为第二配体的配合物热稳定性好，发光效 率最高，发光强度大。图1222铽(Tb3+)有机配合物铽(Tb3+)有机配合物特征发射谱线在 489,545,584,620nm附近。铽(Tb3+)有机 配合物通常发射波长为500-560nm的绿光，最佳发射波长为545nm左右。沉淀晶 粒的聚合状态会影响三元配合物的发光性质

16、。王喜贵等 (24首次发现铽(Tb3+)-苯 甲酸(L)-邻菲啰啉(phen)三元配合物当晶粒较为分散时，配合物中Tb3+的,5D4-乍5, 跃迁几率明显增加，结果在紫外光灯下显示黄色荧光。溶剂的极性和配体的三线能级会影响荧光强度。汪联辉等(25)利用铽金属纯盐与丙烯酸禺二酮配体反应，合成了 4种具有聚合活性的含试配合物单体。热分 析表明，配合物单体没有熔点，起始分解温度在190-200E之间。溶液及粉末在紫外 光激发下，均能发射试离子的特征荧光，粉末状态下荧光单色性较好。化学修饰引人基团可以制备以强化学键结合的铽(Tb3+)有机配合物光功能杂化材料。赵利民等(26)通过对5-磺基水杨酸进行化

17、学修饰，制得的Tb3+分子型无机/ 有机杂化发光材料具有较高的发光性能，得到的械离子的特征绿光的发射强度较 强，单色性较好,且没有相分离现象。2.2.3钐(Sm3+)有机配合物目前对钐(Sm3+)有机配合物的研究略显不足，主要是其荧光强度相对较低，但它的发射光谱与叶绿素的吸收光谱较为对应(27),有较大的实际应用价值。在钐(Sm3+)配合物中，配体敏化发光的条件，除了配体的最低三重态能级必须高于中心 离子的荧光能级以外 ,配体的最低三重态能级还必须与中心离子的荧光能级相匹 配。雍克岚等 (28)运用荧光光谱和光声光谱技术,研究了固体 Sm(DBM) 3 和Sm(SAL)3配合物的发光特性、能量

18、传递过程和能级状况，并对配体和中心离子间 不同的能量传递途径及能量传递的有效性进行讨论 ,证明了上述结论。崔丹等 (29) 3+研究了不同合成介质对钐(Sm )配合物的影响。他们以间苯二甲酸为第一配体，邻菲啰啉为第二配体 ,甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇为溶剂 ,合成了不同介质下衫 (Sm3+)-间苯二甲酸-邻菲咯琳三元配合物，并对其组成、配位结构、发光及磁学性 质进行了研究。各配合物均发出Sm3+的特征荧光，其发射波长分别位于565,4 6 4 6 4 6 601,645,712nm 附近,分别归属于钐离子的G5/2 H5/2, G5/2f H7/2, G5/2f H9/2,4G5/26H11/

19、2能级跃迁。各配合物的最大发射峰位置基本相同，都在645nm处。钐(Sm3+)配合物转光农膜的制备也获得成功。王贺云(30)将衫稀土离子转光剂添加到聚乙烯树脂中 ,采用母料法制备转光膜 ,与普通薄膜相比 ,转光膜能有效吸 收264nm附近的紫外光，在约650nm处产生很强的红色荧光，并具有很好的光热稳 定性 ,与聚乙烯薄膜具有良好的结合力 ,且不影响薄膜的加工工艺与物理性能,在薄膜加工中原有组分的光学性能基本保持不变。2.2.4镝(Dy3+)有机配合物镝(Dy3+)配合物荧光发射峰位置通常在 451 nm和576nm附近,这分别归属于 Dy3+的4F9/2f6H5/2, 4F9/2f 6Hi3

20、/2跃迁,配合物的发射光谱是受配体微扰的Dy3+的特征光谱。但是从目前有限的研究来看，镝(Dy3+)配合物对配体的要求较高。因此， 应加强镝 (Dy )配合物配位环境的研究。张瑞华等在水中合成了稀土元素(Dy3+,Eu3+,Tb3+,)与L-脯氨酸(L-Pro)、甘氨酸(Gly)、L-丙氨酸(L-Ala)四元固态配 合物。结果表明 , 铕、铽配合物的荧光强度均较其相应的盐高 (铕高出 4.5倍, 铽 高出 9倍),四元配合物的荧光强度较三元配合物有不同程度的提高,对于 Dy 的荧光光谱，从DyCl3到三元、四元配合物荧光强度变化不大，均较弱,而谱峰位置变化 较大。对此现象解释为配合物电子云重排

21、效应较大。而魏晓燕等(32)的工作却观察到镝(Dy3+)配合物较强的特征荧光，认为配体三重态能级与摘镝(Dy3+)最低激发 态能级匹配良好，配体向镝(Dy3+)传能较好。3.稀土卡宾研究的最新进展在过去的30年中,人们对含稀土金属-主族元素(C, N, P)单键的稀土金属 烷基、胺基以及膦基配合物已经有了广泛的探索和研究.这些配合物表现出丰富 多样的结构特征和反应性能，已经被用于催化有机合成和聚合物合成然而，在合 成含稀土金属-主族元素(C, N, P)双键的稀土金属末端碳卡宾、氮卡宾和膦卡宾配 合物方面仍面临挑战在过渡金属有机化学中，卡宾配合物化学具有重要地位 它不仅对人们理解过渡金属和主族

22、元素的成键理论很重要，而且这类配合物具有一些很好的、以及特征性的反应和催化性能如其涉及烯烃复分解反应，环丙烷 化,Fischer-Tropsch合成,与烯烃和炔烃的环金属化,氢胺化反应,磷氢化反应, 碳氢键活化和其他许多有机官能团的转换反应等。3.1稀土 Pincer型碳卡宾配合物20082010年，Liddle等利用该Pincer型配体，合成了多个稀土 Pincer型 碳卡宾配合物(图2)(33-37).在对稀土 Pincer型碳卡宾配合物Y(C(Ph 2P=NSiMe3)2)(Bn)(THF)与二苯甲酮反应的研究中，他们发现反应中发生的是稀土 金属与苄基间的金属-碳单键对二苯甲 酮的羰基进

23、行加成反应生成烷氧基配合物丫(C(Ph2P=NSiMe3)2)(OCPh2Bn) (THF),而不是稀土金 属-碳双键 参与了反应 丫(C(Ph2P=NSiMe3)2)(B n)(THF)与偶氮苯反应的情况类似，稀土金属-碳单键对偶氮苯的N=N基团进行加成反应(图3)(34)Ln 二 Dy, Er; R 二 CH2C6HflLn = Y; R = CHiMejPh3= N JHF/P二 M PhiTHFSiMezLn = La. Ce Pr, Nd, Sm, Gd图2这些反应说明这种 Pin cer型碳卡宾配合物中稀土金属-碳双键的反应性还 要低于稀土金属-碳单键的反应性能.因此，稀土 Pin

24、cer型碳卡宾配合物虽然相 对易于合成，但其反应性能显然要低于理想中的稀土末端碳卡宾配合物 2005 年,Floch 等利用 Pincer 型配体C(Ph2P=S)22-合成了稀土 Pincer 型 卡宾配合物SmC(Ph2P=S)2(l)(THF) 22 和 Li(THF) 4SmC(Ph2P=S)22(图 4)汽 他们发现这类稀土 Pin cer型碳卡宾配合物具有亲核卡宾的性质，与二苯甲酮反 应生成(Ph2P=S)2-C=CPh2.在2006年,他们又报道了类似结构的铥Pincer型碳卡宾配合物TmC(Ph2P=S)2(I)(THF) 22(图 5)购.最近,他们又以Li2C(Ph2P=S

25、)2与ScCl3(THF)3反应,以近似9:1的比例 得到了两个稀土钪 Pincer型卡宾配合物ScC(Ph2P=S)2(CI)(Py) 2和 LiScC(Ph 2-P=S)22.其中配合物ScC(Ph2P=S)2(Cl)(Py) 2与二苯甲酮反应得 到预期的烯烃产物外，他们还分离得到了一个反应中间体，它是一种罕见的笼状 的含 卩3-氧-钪结构的配合物(图6)40图5©e© 2L，2帥以丁怖总2 叽：tolueiieh 4 LilsthfTH二s /m F*ls帥h(THF也toluene. THH,n, J pf p /fs h 量 一一 h PJPn CJr p i p

26、2 Li ®OSeClfTHFtokiener£t?o 刊龟 Cl一32Py, 3THF RyZPy gp*2Ph?CO, THF2 PhiP=S)2C=CPp*tppli24 "ScOCPSc 二 Is =A Ph?CO. THFA斗(Ph2p=sc=cph2图63.2稀土末端氮卡宾配合物近年来，陈耀峰小组基于配体的立体效应和电子效应的考虑，设计合成了一类新型的三齿氮配体，这类配体可以很好地稳定高活性的稀土双烷基配合物 41.进而他们利用这类配体合成了钪的烷基胺基配合物，该烷基胺基配合物在外加Lewis碱DMAP（DMAP = 4-二甲胺基吡啶）促进下,发生烷基

27、消除反应分离得到了第一例稀土金属末端氮卡宾配合物 ScMeC(2,6-(iPr) 2C6H3N)CHC(Me)(NCH 2CH2NMe2)(2,6-(iPr) 2C6H3NXDMAP) (图7)42. X射线单晶衍射结果显示,Sc-N(氮卡宾)双键的键长(1.881 (5) ?)要比 Sc-N(胺基)单键的键长(2.047(3) ?)短得多.他们对相应的烷基胺基配合物和末端 氮卡宾配合物分别进行了DFT计算，计算结果显示末端氮卡宾基团的两个p轨道和钪离子的d轨道重叠，而胺基只有一个p轨道和钪离子的d轨道重叠.最近，陈耀峰小组又设计合成了一个新型的四齿氮配体，利用该配体，不需要外加Lewis碱，

28、就可以得到相应的钪末端氮卡宾配合物(图8)43.在这个配合物中,Sc-N(氮卡宾)双键的键长仅为1.8591(18) ?,是文献迄今报道的最短 的Sc-N键,而且Sc- N C键角(167.90(17)° )接近线性.陈耀峰小组发现这两个钪末端氮卡宾配合物会和元素硒反应，生成相应的硒基胺基配合物.这个反应过程中，两个末端氮卡宾配合物分别发生了DMAP邻位sp2和四齿配体侧链甲基 sp3C - H键的活化(图9).Ar = 2.6-PrjCflH!图#Ar = 2.6PraQ0Hd图93.3稀土膦卡宾配合物稀土桥联膦卡宾配合物的出现要晚于稀土桥联碳卡宾配合物和稀土桥联氮卡宾配合物直到2

29、008年,才有美国 Los Alamos国家实验室的 Kiplinger小 组报道了第一例稀土桥联膦卡宾配合物 2-(iPr 2P)C6H42NLu(祐PMes)2.她们 通过基于Pincer型2-(iPr 2P)C6H42N-配体的镥双烷基配合物对膦氢化物在80 C下的两次去质子化得到了镥的桥联膦卡宾配合物.在该配合物中,桥联膦卡宾基团的磷原子到金属镥离子的键长为 2.6031(16) ?和2.5973(15) ?,要短于 稀土桥联膦基配合物中桥联膦基与金属离子的键长 (av. 2.80 ?).类似稀土桥联碳 卡宾配合物，稀土桥联膦卡宾配合物可以和醛或酮反应生成对应的磷杂烯烃(图10)44同

30、年,陈耀峰小组报道了第一例轻稀土桥联膦卡宾配合物Nd(卩 -PC6H3-2,6-iPr2)(l)(THF) 32(图 11)45.与 Kipli nger 等人采用的方法不 同,他们 通 过Nd(I)3(THF)3.5与K(2,6-iPr2)C6H3PSiMe3间的盐消除和硅基 转移反应的组合,得到了稀土桥联膦卡宾配合物,反应在室温就可以进行.Nd( pPC6H3-2,6-iPr2)(l)(THF)32的其中一个优点是其含有 Nd- I键.因此 可以利用 Nd - I的转化合成其他的钕桥联膦卡宾配合物.例如，其能够与K(C5Me5) 或KHB(3-PhPz)3 发生盐消除反应得到2 2(-PC

31、6H3- ,6-iPr2)(C5Me5)Nd(THF) 2 和 (卩-PC6H3- ,6-iPr2)(TpPh*)Nd(THF) 2(图2010年,Mindiola等人通过钪的甲基溴化合物与膦基锂盐的反应得到了3个钪的桥联膦卡宾配合物其中一个配合物中膦卡宾基团与两个钪离子配位,另 外两个配合物中，膦卡宾基团与一个钪离子和一个锂离子配位（图13）.他们发现这类桥联膦卡宾配合物可以有效地与酮、膦基氯化物以及一些金属氯化物反应 发生膦卡宾基团的转移,得到新的化合物47.图10图11(T叩LiPHfDMPfCHjLtPHIDMPDME -CH*1阳ETrip - 2gPr炖H?DMP 瓷4.结语稀土有

32、机化学从无到有，发展成为金属有机化学最活跃的领域之一，新化合物 的合成，其结构之新颖、催化活性之高，都是少见的,在有机合成中的用有着广阔的 前景，我国稀土金属储存量居世界之首，充分利用稀土代替贵金属作为化剂并在工 业上得到应用，结果是令人振奋的，因此寻找稀土有机化合物的合成方法，发新的 化合物是非常重要的。现阶段的研究成果展现了其优异的性能，是一类应用潜力巨大的功能材料，因此，提高和改善其性能仍是今后研究的重要课题。参考文献：1. G.Wilkinso, J. M.Birningham, J.Am.Chem. Soe. , 1954;76:62102. 刘琼光子晶体中稀土的发光性质及稀土氧化物

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