误差和分析数据的处理

1、分析化学分析化学第二章第二章 误差和分析误差和分析数据的处理数据的处理 分析化学教研室分析化学教研室2.1 2.1 概述概述v误差来源：分析方法、测量仪器、试剂和分析工作者的主观因素等，误差客观存在。v要求：根据分析结果准确度要求，合理安排实验，避免不必要高准确度。对实验结果可靠性给出合理判断，并给予准确的表达v内容：讨论误差的来源、性质、如何减免，有效数字及应用统计学原理处理分析数据等v绝对误差和相对误差v系统误差和偶然误差v准确度和精密度v误差的传递v提高分析结果准确度的方法v定义：测量值x 与真实值之差 v特点：以测量值的单位为单位，可正可负1. 绝对误差 (absolute error

2、，Ea) xEav 定义：绝对误差占真实值的比值() v 特点：没有单位，记、ppm ，可正可负%100%100%xEaEr%100%xEaEr注：注：未知，未知，EaEa已知，可用已知，可用代替代替2. 相对误差(relative error，Er) 3.3.真值与标准参考物质真值与标准参考物质 理论真值理论真值 如三角形的内角和为如三角形的内角和为180180等。等。 约定真值约定真值 原子量表原子量表 物理常数物理常数 通用计量单位通用计量单位 国际单位制的基本单位：国际单位制的基本单位：长度长度、质量质量、时间时间、电流强度电流强度、热力学温度热力学温度、发光强度发光强度及及物质的量单

3、位物质的量单位 相对真值相对真值 常用标准参考物质的证书上所给出的含量作常用标准参考物质的证书上所给出的含量作为相对真值。为相对真值。1. 系统误差 (systematic error) 、可定 误差(determinate error)或偏倚v特点：v 分类：（1）按来源分 a. 恒定误差b. 比例误差：在多次测定中绝对值保持不变，但相对值随被测组分含量的增大而减少，这种系统误差称为恒定误差。 ：在多次测定中，绝对值随样品量的增大而成比例的增大，但相对值保持不变，这种系统误差称为比例误差。减免方法减免方法: : 加校正值或消除原因，但不能用增加平行测定次数(accidental error)

4、 、随机误差或不可定误差(indeterminate error)v特点：减免方法减免方法: : 增加平行测定次数；或通过统计方法估计出偶然误差，并在测定结果中予以正确表达1. 准确度(accuracy)与误差v准确度准确度：分析结果与真实值接近程度，准确度 大小用误差表示v误差误差 xEa%100%xEaErv精密度精密度：平行测量的各测量值之间相互接近程 度。精密度可用各种偏差表示，多用 相对标准偏差v偏差偏差：（1）偏差(d) ：单次测量值与平均值之差 （2）平均偏差(AD)：各单个偏差绝对值的平均值dxxinxxdi（3）相对平均偏差(RAD)：（4）标准偏差(S)：突出较大偏差对测定

5、结果影响续前%100%100 xnxxixdnxxSnii12)(1)(11212nxnxSniniii或%1001)(%10012xnxxxSRSDnii精密度是保证准确度的先决条件准确度高，要求精密度一定高但高的精密度不一定能保证高的准确度， 可能存在系统误差准确度反映了测量结果的正确性精密度反映了测量结果的重复性或再现性精密度与准确度都好的结果才最可取v准确度与精密度的关系：重复性、中间精密度和重现性重复性、中间精密度和重现性中华人民共和国药典中华人民共和国药典2005年版附录年版附录“药品质量药品质量标准分析方法验证指导原则标准分析方法验证指导原则”将精密度分为将精密度分为:v重复性（

6、重复性（repeatability）：）：在相同条件下，由同一个分析人员测定所得结果的精密度v中间精密度中间精密度(intermediate precision)：在同一个实验室，不同时间由不同分析人员用不同设备测定结果之间的精密度v重现性重现性(reproducibility)：在不同实验室由不同分析人员测定结果之间的精密度，称为重现性2.2.5 提高分析结果准确度的方法提高分析结果准确度的方法 （即减免分析误差的方法）1选择恰当的分析方法选择恰当的分析方法依据：方法的灵敏度和准确度化学分析法：常量组分分析，灵敏度不高，相对误差小仪器分析法：微量或痕量组分分析，灵敏度高，绝对误差小2减小测量误差减小测量误差 1）称量）称量 例：例：分析天平一次的称量误差为 0.0001g，减重法称量两次 的最大误差为0.0002g，要求RE%0.1%，计算最少