高分子化学合成实验学习教案

1、会计学1高分子化学合成实验高分子化学合成实验第一页，编辑于星期三：七点 三分。实验内容高分子化学合成简介实验部分实验报告格式第1页/共35页第二页，编辑于星期三：七点 三分。1. 试剂精制 2. 苯乙烯-二乙烯苯悬浮共聚合3. 苯乙烯乳液聚合 4. 丙烯酰胺水溶液聚合实 验 内 容第2页/共35页第三页，编辑于星期三：七点 三分。高分子化学合成连锁加成聚合反应1. 自由基聚合2. (阴、阳)离子型聚合3. 配位聚合逐步缩合聚合反应1. 两种不同官能团之间的缩聚2. 脱氢缩聚高分子化学反应高分子官能团之间的转化第3页/共35页第四页，编辑于星期三：七点 三分。自由基聚合四大实施方法1. 本体聚合

2、 2. 悬浮聚合3. 乳液聚合 4. 溶液聚合第4页/共35页第五页，编辑于星期三：七点 三分。试剂精制1. 苯乙烯 苯乙烯为无色(或略带浅黄色)的透明液体。沸点oC，熔点oC，nD20，纯品比重0.9060(20/4oC)。 500 mL分液漏斗中装入250 mL苯乙烯，每次用约50 mL 5NaOH水溶液洗涤数次，至无色后，再用蒸馏水洗涤至水层显中性。然后，加入适量的无水Na2SO4，静置干燥。干燥后的苯乙烯进行减压蒸馏，收集60oCkPa馏分，测定纯度。 第5页/共35页第六页，编辑于星期三：七点 三分。2. 丙烯酰胺 将55g丙烯酰胺溶解于40oC的20mL蒸馏水中，立即用热滤漏斗过滤

3、。滤液冷却至室温时，有结晶析出。用布氏漏斗抽滤，母液中加入6g (NH4)2SO4，充分搅拌后置于低温浴或冰箱中冷却至于5oC左右。待结晶完全后，取出，迅速用布氏漏斗抽滤。合并两部分结晶自然晾干后，在2030oC下的真空烘箱中干燥24h以上。收率可达70。 第6页/共35页第七页，编辑于星期三：七点 三分。3. 过硫酸钾(或过硫酸铵) 在40oC下制备得到过硫酸钾(或过硫酸铵)的饱和水溶液，再加入过量5l0的蒸馏水，过滤，滤液放在低温浴或冰箱中冷却。析出的晶体用冷的蒸馏水洗涤，并用BaCl2溶液检验洗涤掖。若其中仍含有SO42则应进行再次结晶。得到的白色针状或白色片状结晶放入真空干燥箱中干燥，

4、存放在干燥器中。 第7页/共35页第八页，编辑于星期三：七点 三分。4. 过氧化苯甲酰 过氧化苯甲酰(BPO)的精制是利用BPO在不同溶剂中溶解度相差很大的原理进行的。过氧化苯甲酰在几种常用溶剂中的溶解度如下（ g/100mL ，室温）：溶剂溶剂 石油醚石油醚甲醇甲醇乙醇乙醇 甲苯甲苯苯苯丙酮丙酮 氯仿氯仿溶解度溶解度0.51.01.511.014.616.431.6 12 g BPO在室温下溶解在50mL氯仿中，滤去其中不溶物。滤液倒入150mL甲醇中，将白色针状结晶用布氏漏斗抽滤，结晶用甲醇少量洗涤三次。必要时可重复结晶一次，晶体自然晾干后再放入真空烘箱中，在室温下真空干燥。产品放在棕色瓶

5、中、保存于干燥器内。第8页/共35页第九页，编辑于星期三：七点 三分。Exp1. 苯乙烯-二乙烯苯悬浮共聚合目的了解悬浮聚合的反应原理及配方中各组分作用 原理悬浮聚合反应实质上是单体小液滴内进行的本体聚合反应优点易散热，反应温度便于控制所得聚合物分子量较溶液聚合产物高产物中杂质含量较乳液聚合时低后处理工序比溶液聚合、乳液聚合简单球状或珠状产物可直接加工使用第9页/共35页第十页，编辑于星期三：七点 三分。悬浮聚合组分1. 单体 2. 引发剂3. 悬浮剂：不溶于水的无机盐粉末 溶于水的高分子化合物 悬浮聚合影响因素1. 搅拌速度2. 反应时间3. 水/单体比例、聚合反应温度、引发剂种类和用量、单

6、体种类、其它添加剂聚合物的颗粒大小和形态第10页/共35页第十一页，编辑于星期三：七点 三分。共聚反应历程1. 引发反应 IR2+RCH2CHCHCH2R2. 增长反应 +nCH2CHCHCH2RCH2CHCHCH2Rn+CH2CHCHCH2CHCH2CH2CHCH2CHCH2CHCH2CHCH2CHCH2CH3. 交联反应 第11页/共35页第十二页，编辑于星期三：七点 三分。实验装置第12页/共35页第十三页，编辑于星期三：七点 三分。实验步骤1. 250mL三口瓶中加入150mL蒸馏水和35滴亚甲基蓝溶液，调整好搅拌片的位置（使搅拌片上沿与液面持平）。2. 加入5聚乙烯醇10mL，开动搅

7、拌，并缓慢加热，升温到40oC后停止搅拌。g 过氧化苯甲酰、20g 苯乙烯和5g 二乙烯苯的混合液倒入三口瓶中，调节控制搅拌速度使液滴分散成大小合适的油珠（约小于小米粒）。第13页/共35页第十四页，编辑于星期三：七点 三分。4. 继续升温（每分钟12度），在70oC保温1h，再升温到90oCh（此阶段应尽可能避免调节搅拌速度和停止搅拌，以防小球不均匀现象加剧甚至发生严重粘连）。5. 当小球定型后（取出少量进行检查），升温到95oC左右继续固化反应2h。6. （停止搅拌，在水浴上煮球23h。）7. 用热水洗涤小球两次，再用蒸馏水洗涤两次，抽滤至干.8.将小球置于搪瓷盘中，80oC烘干2h或者晾

8、干，称重计算产率。 第14页/共35页第十五页，编辑于星期三：七点 三分。Exp2. 丙烯酰胺溶液聚合目的 1. 掌握溶液聚合的方法和原理。 2. 学习如何选择溶剂。 原理单体溶于溶剂中进行聚合的方法叫做溶液聚合。生成的聚合物或溶解或不溶，前一种情况称为均相聚合，后者则称为沉淀聚合。自由基聚合、离子型聚合和缩聚均可用溶液聚合的方法实施。 第15页/共35页第十六页，编辑于星期三：七点 三分。优点与本体聚合相比，溶液聚合： 体系粘度较低，混合以及传热容易 聚合物容易从体系中取出聚合物的分子量控制可以通过选择不同的溶剂或者通过分子量调节剂进行产物不易形成交联结构或产生凝胶化引发剂、分子量调节剂和残

9、存的单体等都可简单除去 第16页/共35页第十七页，编辑于星期三：七点 三分。溶液聚合组分溶液聚合体系至少包括三个组分：单体、引发剂和溶剂溶剂的选择标准1) 对引发剂分解的影响 2) 溶剂的链转移作用 3) 对聚合物的溶解性能 4) 其它：溶剂的价格、毒性、来源是否方便、是否容易回收等 第17页/共35页第十八页，编辑于星期三：七点 三分。引发剂分解反应COO O COCOO2引发剂自身诱导反应+COOCO2COOCOO OCO+COOCOO+CO2COO O CO+COOCOO+引发剂转移反应COO+RHCOOH+R溶剂诱导分解反应+RCOO O COCOOR+COO第18页/共35页第十九

10、页，编辑于星期三：七点 三分。 向溶剂的链转移自由基是一个非常活泼的反应中心若发生链转移反应生成的自由基活性降低，则聚合速率也将减小。若向溶剂转移后生成的自由基活性不变，引发聚合的效果不变，即不影响聚合反应速率。链转移的结果使聚合物分子量降低，且改变了聚合物链的端基。第19页/共35页第二十页，编辑于星期三：七点 三分。 对聚合物的溶解性能溶剂溶解聚合物的能力控制着活性链的形态(卷曲或舒展)及其粘度，决定链终止速度和聚合物的分子量分布。 引发剂的选择均相溶液聚合体系首先要选择溶于聚合体系的引发剂其次要根据聚合反应温度选择半衰期合适的引发剂，保证自由基形成速率适中。一般要求引发剂的半衰期最好比聚

11、合时间短一些，或者至少处于同一数量级。 第20页/共35页第二十一页，编辑于星期三：七点 三分。引发反应增长反应终止反应(NH4)2S2O8+NH42SO42+SO4CH2CH CONH2CH2CHCONH2O3SO+n CH2CH CONH2CH2CHCONH2O3SOCH2CHCONH2nCH2CHCONH2O3SO2CH2CHCONH2O3SOCH2CHCONH2nCH2CHCONH2O3SOCH2CHCONH2nCHCONH2CH2CHCONH2CH2OSO3n反应历程第21页/共35页第二十二页，编辑于星期三：七点 三分。 氮气保护条件下能够获得分子量较高的聚合物。在250mL三口反

12、应瓶中间口装上搅拌器，在一个侧口装上氮气导管，另一侧口安一个Y形管。利用Y形管的两个口分别装上温度计和冷凝管。 反应装置示意图如下。 实验装置第22页/共35页第二十三页，编辑于星期三：七点 三分。实验步骤1. 在250mL三口反应瓶中间口装上搅拌器、温度计和冷凝管。2. 将5g mol)丙烯酰胺和70mL蒸馏水加入反应瓶中，开动搅拌，水浴加热至30oC，使单体溶解。3. 把溶解于10mLg过硫酸铵从冷凝管上口加入到反应瓶中，并用10mL蒸馏水冲洗冷凝管，然后逐步升温至90oC，在90oC下反应23 h，此过程中聚合物逐渐生成。第23页/共35页第二十四页，编辑于星期三：七点 三分。4. 至体

13、系比较粘稠时，将所得产物的四分之一（20 mL）倒入盛有150mL甲醇的500mL烧杯中，边倒边搅拌，这时聚丙烯酰胺便沉淀出来。5. 静置片刻，向烧杯中加入少量甲醇，观察是否仍有沉淀生成。若还有，则可再加少量甲醇，使聚合物沉淀完全。6. 然后用布氏漏斗抽滤，（沉淀用少量甲醇洗涤三次后）转移到表面皿上。7. 50oC真空烘箱中干燥1h至恒重，称重计算产率。第24页/共35页第二十五页，编辑于星期三：七点 三分。Exp3. 苯乙烯乳液聚合目的1. 掌握制备聚苯乙烯胶乳的方法以及使用电解质凝聚胶乳和净化聚合物的方法。2. 通过实验了解乳液聚合的组分及其作用，认识聚合反应机理。 原理单体在乳化剂作用下

14、分散在介质中，利用水溶性引发剂，在机械搅拌或者振荡下进行的非均相聚合反应过程。 第25页/共35页第二十六页，编辑于星期三：七点 三分。优点与本体聚合、溶液聚合或者悬浮聚合相比没有局部热效应、粘度障碍、单体沾污聚合物无需除去溶剂也不像悬浮聚合那样对搅拌速度敏感所得聚合产物作为胶乳可以直接使用也较容易从乳液获得高流动性的粉末状产物聚合反应速度快产物分子量高聚合物链长具有较高的均一性缺点 含未洗净的乳化剂和电解质等杂质 影响产品的透明度、电性能、热稳定性等 第26页/共35页第二十七页，编辑于星期三：七点 三分。乳液聚合组分溶液聚合体系至少(主要)包括三个组分：单体、引发剂、分散介质和乳化剂水是最

15、常用的分散介质，水为分散介质时引发剂则是水溶性引发剂。另外，也使用一些辅助试剂，如分子量调节剂、pH缓冲剂等。 第27页/共35页第二十八页，编辑于星期三：七点 三分。各组分常用配比分散介质（水） 6080（乳液总重量）单体 2040（乳液总重量）乳化剂5（单体总重量）引发剂(单体总重量)调节剂1（单体总重量）其它 少量第28页/共35页第二十九页，编辑于星期三：七点 三分。乳液聚合机理乳液聚合有着特殊的机理。单体珠滴乳胶粒R第29页/共35页第三十页，编辑于星期三：七点 三分。引发反应增长反应终止反应K2S2O8+K2SO42+SO4CH2CHCH2CHO3SO+nCH2CHO3SOCH2C

16、HnCH2CHCH2CHO3SO+CH2CHO3SOCH2CHnSO4CH2CHO3SOCH2CHnOSO3反应历程第30页/共35页第三十一页，编辑于星期三：七点 三分。由于胶束十分小，假定胶束中有一个以上的自由基，结果将很快发生终止反应。乳液聚合生成的聚合物分子量通常是很高的。聚合物链的长度取决于单体对许多增长地点的扩散，并不存在自由基之间对单体的实际竞争，形成的聚合物链就具有较高的均一性。 第31页/共35页第三十二页，编辑于星期三：七点 三分。实验步骤1. 引发剂配制g 于干净的50mL烧杯中，用移液管准确加入蒸馏水使得引发剂浓度为10mg/1mL水，溶解备用。2. 安装投料在装有搅拌器、温度计和冷凝管的250mL三口反应烧瓶中，加入80mLg 十二烷基硫酸钠，开动搅拌，并升温加热。当乳化剂溶解后，反应液温度达到80oC左右时，用移液管准确移取配制好的20mL过硫酸钾溶液和15mL单体苯乙烯。第32页/共35页第三十三页，编辑于星期三：七点 三分。3. 聚合迅速升温至8890oC，并维持在此温度下反应1.5 h，停止反应。4. 凝聚将乳液倒入250 mL烧杯中，慢慢加入4g AlCl3，迅速