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文档简介
1、热力学统计物理复习原创卢向伟,如有与试卷雷同,纯属巧合第一部分 概念复习1. 热力学第二定律的两种表述及其本质:克劳修斯(Clausius)的说法不可能把热从低温物体传到高温物体,而不引起其它变化,开尔文(Kelvin)的说法:“不可能从单一热源取出热使之完全变为功,而不发生其它的变化。” 后来被奥斯特瓦德(Ostward)表述为:“第二类永动机是不可能造成的”其本质是一切实际过程都是不可逆的,都具有方向性。2. 熵判据:孤立系统中发生的不可逆过程,一定是朝着熵增加的方向进行的,当熵达到极大时,系统达到热力学平衡态,孤立系统中的熵的这一性质可以作为判定系统是否处于热平衡状态的依据,故称之为熵判
2、据。3. 单元复相系平衡条件包括哪些?1、由等温等压系统-吉布斯判据(当吉布斯函数减至最小时,系统达到平衡;整个系统达到平衡时,两相中的化学势都必须相等。4. 近独立粒子系统:粒子之间的相互作用很弱,相互作用的平均能量远小于单个粒子的平均能量,因而可以忽略粒子之间的相互作用。5. 全同性粒子系统:由具有完全相同属性(相同的质量、自旋、电荷等)的同类粒子所组成的系统。6. 统计物理学的最根本观点是什么?宏观性质是大量微观粒子运动的集体表现。宏观物理量是相应微观物理量的统计平均值。7. 玻耳兹曼分布、玻色分布和费米分布的数学表达式:5.5.11式;5.10.4式;5.10.5式。8. 系统微观运动
3、状态的描述:系统的微观状态是指系统的力学运动状态。由同一时刻各粒子的瞬时状态决定,系统的微观状态也有经典描述和量子描述;经典描述:系统由N个粒子组成,每个粒子的微观态可用相空间的一个代表点表示,系统的微观态可用相空间同一时刻的N个代表点描述量子描述:对于N个粒子的系统,就是确定各个量子态上的粒子数。9.平衡态统计物理的一个基本假设是什么?答:是等概率原理名字解释1. 熵增原理 (P42)在绝热过程中,系统的熵永不减少,对于可逆绝热过程,系统的熵不变;对于不可逆绝热过程,系统的熵总是增加,这个结论叫做熵增加原理。 特性函数 (P63)如果适当选择独立变量(称为自然变量),只要知道一个热力学函数,
4、就可以通过求偏导数而求得均匀系统的全部热力学函数,从而把均匀系统的平衡性质完全确定。这样的热力学函数称为特性函数。以、为变量的特征函数是内能。2. 热力学第二定律的两种表述及其本质 (P30)热力学第二定律的克氏表述:不可能把热量从低温物体传到高温物体而不引起其他变化;开氏表述:不可能从单一热源吸热使之完全变成有用功而不引起其他变化。熵判据(P76)如果孤立系统已经达到了熵为极大的状态,就不可能在发生任何宏观变化,系统就达到了平衡态。我们可以利用熵函数这一性质来判定孤立系统的平衡态,这称为熵判据。3. 单元系、单元复相系(P80)单元系是指化学上纯的物质系统,它只含一种化学组分(一个组元)。如
5、果一个单元系不是均匀的,但可以分为若干个均匀的部分,该系统称为单元复相系。比如水和水蒸汽共存构成一个单元两相系。4. 单元复相系平衡条件包括哪些?(P82)单元复相系达到平衡条件必须同时满足热学平衡条件、力学平衡条件和相平衡条件。5. 等几率原理(P178)对于处在平衡状态的孤立系统,系统各个可能的微观态出现的几率是相等的。这是统计物理学中的基本假设。8.空间(P165)为了形象地描绘粒子的力学运动状态,用共个变量为直角坐标,构成一个维空间,称为空间。粒子在某一时刻的力学运动状态可以用空间中一点表示,称为粒子力学运动状态代表点。9.近独立粒子系统(P174)近独立粒子系统是指系统中的粒子之间相
6、互作用很弱,相互作用的平均能量远小于单个粒子的平均能量,因而可以忽略粒子间的相互作用,将整个系统的能量表达为单个粒子的能量之和。10.全同性粒子系统(P174)全同性粒子系统是指由具有完全相同的内禀属性(相同的质量、电贺、自旋等等)的同类粒子组成的系统。11.玻色子、费米子(P175)自然界中的基本粒子可分为两类,自旋量子数为半整数的称为费米子;自旋量子数为整数的称为玻色子。12.统计物理学的最根本观点是什么?(P178)统计物理学的一个最根本的观点是,宏观物质系统的特性是大量微观粒子运动的集体表现,宏观物理量是相应微观物理量的统计平均值。13.玻耳兹曼分布、玻色分布和费米分布的数学表达式(P
7、187)玻耳兹曼分布:;玻色分布与费米分布14.简并条件(经典极限条件)、弱简并条件、强简并条件(P187、P196)简并条件(经典极限条件):或者或者气体越稀薄,温度越高,分子质量越大越容易满足。P228)若简并条件:或虽小但不可忽略;P239)强简并条件:或者15.微正则分布、正则分布和巨正则分布分别适用于什么样的系统(P253)微正则分布-系统给定的宏观条件是具有确定的粒子数N、体积V和能量E;P261)正则分布-系统给定的宏观条件是具有确定的粒子数N、体积V和温度T;P290)巨正则分布-系统给定的宏观条件是具有确定的体积V、温度T和化学势。16.系统微观运动状态的描述(P175)系统
8、微观运动状态的描述:假如全同粒子可以分辨,确定全同近独立粒子组成的系统的微观运动状态归结为确定每一个粒子的个体量子态;对于不可分辨的全同粒子,确定由全同近独立粒子组成的系统的微观运动状态归结为确定每一个个体量子态上的粒子数。第二部分 填空题1、彼此处于热平衡的两个物体必存在一个共同的物理量,这个物理量就是(熵)2、热力学第一定律的数学表达式可写为( )3、在气体的节流过程中,焦汤系数=,若体账系数,则气体经节流过程后将(温度下降)4、空窖辐射的能量密度u与温度T的关系是( )5、熵增加原理只适用于(孤立系统)6、在等温等容的条件下,系统中发生的不可逆过程,包括趋向平衡的过程,总是朝着(F减少的
9、方向进行)P257、从微观的角度看,气体的内能是( 气体中分子无规运动能量总和的统计平均值 )9、根据热力学第二定律可以证明,对任意循环过程L,均有()10、理想气体的某过程服从PVr常数,此过程必定是(多方过程)11、卡诺循环过程是由(两个等温过程和两个绝热过程组成)12、下列过程中为可逆过程的是(无摩擦的准静态过程)13、理想气体在节流过程前后将(温度不变)P4814、气体在经准静态绝热过程后将(保持熵不变) 15、熵判据是基本的平衡判据,它只适用于(孤立系统)16、描述N个三维自由粒子的力学运动状态的空间是(6N维空间)17、描述N个自由度为1的一维线性谐振子运动状态的空间是( 2N )
10、18、由两个粒子构成的费米系统,单粒子状态数为3个,则系统的微观状态数为( 6个)19、由两个玻色子构成的系统,粒子的个体量子态有3个,则玻色系统的微观状态数为( 3个)20、孤立系统的熵增加原理可用公式表示为(dS 0)。21、一孤立的单元两相系,若用指标、表示两相,则系统平衡时,其相变平衡条件可表示为( )P66。22、热力学第二定律告诉我们,自然界中与现象有关的实际过程都是(不可逆过程)。23、在一般情况下,整个多元复相系不存在总的焓,仅当各相的( 压强 )相同时,总的焓才有意义。24、如果某一热力学系统与外界有物质和能量的交换,则该系统称为( 开放系统 )。25、热力学基本微分方程dU
11、=( TdS-pdV )。26、单元系开系的热力学微分方程dU=( Dq+dW )。27、在s、v不变的情形下,平衡态的( 内能 )最小。28、在T、V不变的情形下,可以利用( 自由能判据 )作为平衡判据。P2629N个全同近独立粒子构成的热力学系统,如果每个粒子的自由度为r,系统的自由度为( Nr )。系统的状态可以用( 2Nr )维空间中的一个代表点表示。30.对于处于平衡态的孤立系统,如果系统所有可能的微观状态数为,则每一微观状态出现的概率为( 1/ ),系统的熵为( kln )。31.玻色统计与费米统计的区别在于系统中的粒子是否遵从(泡利不相容原理 )原理,其中(费米)系统的分布必须满
12、足0 fs 1。32.玻色系统和费米系统在满足( 经典极限条件(或e - <<1) 或e >>1)条件时,可以使用玻尔兹曼统计。33.给出内能变化的两个原因,其中( )项描述传热,( )项描述做功。34.对粒子数守恒的玻色系统,温度下降会使粒子的化学势( 升高 );如果温度足够低,则会发生( 玻色爱因斯坦凝聚 )。这时系统的能量U0(0),压强p0(0),熵S0(0)。35.已知粒子遵从经典玻尔兹曼分布,其能量表达式为,粒子的平均能量为(2kTb2/4a )。36.当温度( 很低 )或粒子数密度( 很大 )时,玻色系统与费米系统的量子关联效应会很强。37.如果系统的分布
13、函数为s,系统在量子态s的能量为Es,用s和Es表示:系统的平均能量为( ),能量涨落为( )(如写成也得分)。38.与宏观平衡态对应的是稳定系综,稳定系综的分布函数s具有特点( ds / dt=0 或与时间无关等同样的意思也得分 ),同时s也满足归一化条件。作业题1.2 证明任何一种具有两个独立参量的物质,其物态方程可由实验测得的体胀系数及等温压缩系数,根据下述积分求得: 如果,试求物态方程。解:以为自变量,物质的物态方程为 其全微分为 (1)全式除以,有 根据体胀系数和等温压缩系数的定义,可将上式改写为 (2)上式是以为自变量的完整微分,沿一任意的积分路线积分,有 (3)若,式(3)可表为
14、 (4)选择图示的积分路线,从积分到,再积分到(),相应地体积由最终变到,有 即 (常量),或 (5)式(5)就是由所给求得的物态方程。 确定常量C需要进一步的实验数据。1.5 描述金属丝的几何参量是长度,力学参量是张力J,物态方程是 实验通常在1下进行,其体积变化可以忽略。线胀系数定义为等温杨氏模量定义为 其中是金属丝的截面积,一般来说,和是T的函数,对J仅有微弱的依赖关系,如果温度变化范围不大,可以看作常量,假设金属丝两端固定。试证明,当温度由降至时,其张力的增加为 解:由物态方程 (1)知偏导数间存在以下关系: (2)所以,有(3) 积分得 (4)与1.3题类似,上述结果不限于保持金属丝
15、长度不变的准静态冷却过程,只要金属丝的初态是平衡态,两态的张力差就满足式(4),与经历的过程无关。1.10 声波在气体中的传播速度为假设气体是理想气体,其定压和定容热容量是常量,试证明气体单位质量的内能和焓可由声速及给出: 其中为常量。解:根据式(1.8.9),声速的平方为 (1)其中v是单位质量的气体体积。理想气体的物态方程可表为式中是气体的质量,是气体的摩尔质量。 对于单位质量的气体,有 (2)代入式(1)得 (3)以表示理想气体的比内能和比焓(单位质量的内能和焓)。 由式(1.7.10)(1.7.12)知 (4)将式(3)代入,即有 (5)式(5)表明,如果气体可以看作理想气体,测定气体
16、中的声速和即可确定气体的比内能和比焓。1.12 假设理想气体的是温度的函数,试求在准静态绝热过程中的关系,该关系式中要用到一个函数,其表达式为解:根据式(1.8.1),理想气体在准静态绝热过程中满足 (1)用物态方程除上式,第一项用除,第二项用除,可得 (2)利用式(1.7.8)和(1.7.9),可将式(2)改定为 (3)将上式积分,如果是温度的函数,定义 (4)可得(常量), (5)或(常量)。 (6)式(6)给出当是温度的函数时,理想气体在准静态绝热过程中T和V的关系。1.14试根据热力学第二定律证明两条绝热线不能相交。解:假设在图中两条绝热线交于点,如图所示。设想一等温线与两条绝热线分别
17、交于点和点(因为等温线的斜率小于绝热线的斜率,这样的等温线总是存在的),则在循环过程中,系统在等温过程中从外界吸取热量,而在循环过程中对外做功,其数值等于三条线所围面积(正值)。循环过程完成后,系统回到原来的状态。根据热力学第一定律,有 。 这样一来,系统在上述循环过程中就从单一热源吸热并将之完全转变为功了,这违背了热力学第二定律的开尔文说法,是不可能的。 因此两条绝热线不可能相交。1.19 均匀杆的温度一端为,另一端为,试计算达到均匀温度后的熵增。解:以L表示杆的长度。杆的初始状态是端温度为,端温度为,温度梯度为(设)。 这是一个非平衡状态。通过均匀杆中的热传导过程,最终达到具有均匀温度的平
18、衡状态。为求这一过程的熵变,我们将杆分为长度为的许多小段,如图所示。位于到的小段,初温为 (1)这小段由初温T变到终温后的熵增加值为(2)其中是均匀杆单位长度的定压热容量。根据熵的可加性,整个均匀杆的熵增加值为 (3)式中是杆的定压热容量。第二章 均匀物质的热力学性质2.2设一物质的物态方程具有以下形式:试证明其内能与体积无关.解:根据题设,物质的物态方程具有以下形式: (1)故有 (2)但根据式(2.2.7),有 (3)所以 (4)这就是说,如果物质具有形式为(1)的物态方程,则物质的内能与体积无关,只是温度T的函数.2.3求证:解:焓的全微分为 (1)令,得 (2)内能的全微分为 (3)令
19、,得 (4)2.4已知,求证解:对复合函数 (1)求偏导数,有 (2)如果,即有 (3)式(2)也可以用雅可比行列式证明: (2)2.8证明并由此导出根据以上两式证明,理想气体的定容热容量和定压热容呈只是温度T的函数.解:式(2.2.5)给出 (1)以T,V为状态参量,将上式求对V的偏导数,有 (2)其中第二步交换了偏导数的求导次序,第三步应用了麦氏关系(2.2.3). 由理想气体的物态方程 知,在V不变时,是T的线性函数,即所以 这意味着,理想气体的定容热容量只是温度T的函数. 在恒定温度下将式(2)积分,得 (3)式(3)表明,只要测得系统在体积为时的定容热容量,任意体积下的定容热容量都可
20、根据物态方程计算出来. 同理,式(2.2.8)给出 (4)以为状态参量,将上式再求对的偏导数,有 (5)其中第二步交换了求偏导数的次序,第三步应用了麦氏关系(2.2.4). 由理想气体的物态方程 知,在不变时是的线性函数,即所以这意味着理想气体的定压热容量也只是温度T的函数. 在恒定温度下将式(5)积分,得式(6)表明,只要测得系统在压强为时的定压热容量,任意压强下的定压热容量都可根据物态方程计算出来.2.10证明理想气体的摩尔自由能可以表为解:式(2.4.13)和(2.4.14)给出了理想气体的摩尔吉布斯函数作为其自然变量的函数的积分表达式. 本题要求出理想气体的摩尔自由能作为其自然变量的函
21、数的积分表达式. 根据自由能的定义(式(1.18.3),摩尔自由能为 (1)其中和是摩尔内能和摩尔熵. 根据式(1.7.4)和(1.15.2),理想气体的摩尔内能和摩尔熵为 (2) (3)所以 (4)利用分部积分公式令可将式(4)右方头两项合并而将式(4)改写为 (5)2.16试讨论以平衡辐射为工作物质的卡诺循环,计算其效率.解:根据式(2.6.1)和(2.6.3),平衡辐射的压强可表为 (1)因此对于平衡辐射等温过程也是等压过程. 式(2.6.5)给出了平衡辐射在可逆绝热过程(等熵过程)中温度T与体积V的关系 (2)将式(1)与式(2)联立,消去温度T,可得平衡辐射在可逆绝热过程中压强与体积
22、的关系(常量). (3)下图是平衡辐射可逆卡诺循环的图,其中等温线和绝热线的方程分别为式(1)和式(3).下图是相应的图. 计算效率时应用图更为方便.在由状态等温(温度为)膨胀至状态的过程中,平衡辐射吸收的热量为 (4)在由状态等温(温度为)压缩为状态的过程中,平衡辐射放出的热量为 (5)循环过程的效率为 (6) 第三章 单元系的相变3.1证明下列平衡判据(假设S>0);(a)在不变的情形下,稳定平衡态的最小.(b)在不变的情形下,稳定平衡态的最小.(c)在不变的情形下,稳定平衡态的最小.(d)在不变的情形下,稳定平衡态的最小.(e)在不变的情形下,稳定平衡态的最小.(f)在不变的情形下
23、,稳定平衡态的最小.(g)在不变的情形下,稳定平衡态的最小.解:为了判定在给定的外加约束条件下系统的某状态是否为稳定的平衡状态,设想系统围绕该状态发生各种可能的自发虚变动. 由于不存在自发的可逆变动,根据热力学第二定律的数学表述(式(1.16.4),在虚变动中必有 (1)式中和是虚变动前后系统内能和熵的改变,是虚变动中外界所做的功,是虚变动中与系统交换热量的热源温度. 由于虚变动只涉及无穷小的变化,也等于系统的温度. 下面根据式(1)就各种外加约束条件导出相应的平衡判据.(a) 在不变的情形下,有根据式(1),在虚变动中必有 (2)如果系统达到了为极小的状态,它的内能不可能再减少,系统就不可能
24、自发发生任何宏观的变化而处在稳定的平衡状态,因此,在不变的情形下,稳定平衡态的最小.(b)在不变的情形下,有根据式(1),在虚变动中必有 或 (3)如果系统达到了H为极小的状态,它的焓不可能再减少,系统就不可能自发发生任何宏观的变化而处在稳定的平衡状态,因此,在不变的情形下,稳定平衡态的H最小.(c)根据焓的定义和式(1)知在虚变动中必有在H和不变的的情形下,有在虚变动中必有 (4)如果系统达到了为极大的状态,它的熵不可能再增加,系统就不可能自发发生任何宏观的变化而处在稳定的平衡状态,因此,在不变的情形下,稳定平衡态的最大.(d)由自由能的定义和式(1)知在虚变动中必有在和不变的情形下,有故在
25、虚变动中必有 (5)由于,如果系统达到了为极小的状态,它的温度不可能再降低,系统就不可能自发发生任何宏观的变化而处在稳定的平衡状态,因此,在不变的情形下,稳定平衡态的最小.(e)根据吉布斯函数的定义和式(1)知在虚变动中必有 在不变的情形下,有故在虚变动中必有 (6)由于,如果系统达到了为极小的状态,它的温度不可能再降低,系统就不可能自发发生任何宏观的变化而处在稳定的平衡状态,因此,在不变的情形下,稳定的平衡态的最小.(f)在不变的情形下,根据式(1)知在虚变动中心有上式表明,在不变的情形下系统发生任何的宏观变化时,外界必做功,即系统的体积必缩小. 如果系统已经达到了为最小的状态,体积不可能再
26、缩小,系统就不可能自发发生任何宏观的变化而处在稳定的平衡状态,因此,在不变的情形下,稳定平衡态的最小.(g)根据自由能的定义和式(1)知在虚变动中必有在不变的情形下,有必有 (8)上式表明,在不变的情形下,系统发生任何宏观的变化时,外界必做功,即系统的体积必缩小. 如果系统已经达到了为最小的状态,体积不可能再缩小,系统就不可能自发发生任何宏观的变化而处在稳定的平衡状态,因此,在不变的情形下,稳定平衡态的最小.3.4求证:(a)(b)解:(a)由自由能的全微分(式(3.2.9) (1)及偏导数求导次序的可交换性,易得 (2)这是开系的一个麦氏关系.(b) 类似地,由吉布斯函数的全微分(式(3.2
27、.2) (3)可得 (4)这也是开系的一个麦氏关系.3.7试证明在相变中物质摩尔内能的变化为如果一相是气相,可看作理想气体,另一相是凝聚相,试将公式化简.解:发生相变物质由一相转变到另一相时,其摩尔内能、摩尔焓和摩尔体积的改变满足 (1)平衡相变是在确定的温度和压强下发生的,相变中摩尔焓的变化等于物质在相变过程中吸收的热量,即相变潜热L:克拉珀龙方程(式(3.4.6)给出 (3)即 (4)将式(2)和式(4)代入(1),即有 (5)如果一相是气体,可以看作理想气体,另一相是凝聚相,其摩尔体积远小于气相的摩尔体积,则克拉珀龙方程简化为 (6)式(5)简化为 (7)3.10试证明,相变潜热随温度的
28、变化率为如果相是气相,相是凝聚相,试证明上式可简化为解: 物质在平衡相变中由相转变为相时,相变潜热L等于两相摩尔焓之差: (1)相变潜热随温度的变化率为 (2)式(2.2.8)和(2.2.10)给出 (3)所以将式中的用克拉珀龙方程(3.4.6)代入,可得 (4)这是相变潜热随温度变化的公式.如果相是气相,相是凝聚相,略去和,并利用,可将式(4)简化为 (5)3.14证明半径为的肥皂泡的内压强与外压强之差为.解:以表示肥皂泡外气体的压强,表示泡内气体的压强,表示肥皂液的压强,根据曲面分界的力学平衡条件(式(3.6.6),有 (1) (2)式中是肥皂液的表面张力系数,是肥皂泡的半径. 肥皂液很薄
29、,可以认为泡内外表面的半径都是. 从两式中消去,即有 (3)第四章 多元系的复相平衡和化学平衡4.3 二元理想溶液具有下列形式的化学势:其中为纯组元的化学势,是溶液中组元的摩尔分数. 当物质的量分别为的两种纯液体在等温等压下合成理想溶液时,试证明混合前后(a)吉布斯函数的变化为(b)体积不变,即(c)熵变(d)焓变 因而没有混合热.(e)内能变化为多少?解:(a)吉布斯函数是广延量,具有相加性. 混合前两纯液体的吉布斯函数为 (1)根据式(4.1.8),混合后理想溶液的吉布斯函数为 (2)混合前后吉布斯函数的变化为 (3)其中分别是溶液中组元1,2的摩尔分数. (b)根据式(4.1.10),混
30、合前后体积的变化为 (4) (c)根据式(4.1.10),混合前后熵的变化为 (5)注意和都小于1,故 混合后熵增加了.(d)根据焓的定义 将式(3)和式(5)代入,知混合前后焓的变化为 (6)混合是在恒温恒压下进行的.在等压过程中系统吸收的热量等于焓的增加值,式(6)表明混合过程没有混合热.(e)内能 将式(6)和式(4)代入,知混合前后内能的变化为 (7)4.4 理想溶液中各组元的化学势为 (a)假设溶质是非挥发性的. 试证明,当溶液与溶剂的蒸气达到平衡时,相平衡条件为其中是蒸气的摩尔吉布斯函数,是纯溶剂的摩尔吉布斯函数,是溶质在溶液中的摩尔分数. (b)求证:在一定温度下,溶剂的饱和蒸气
31、压随溶质浓度的变化率为 (c)将上式积分,得 其中是该温度下纯溶剂的饱和蒸气压,是溶质浓度为时的饱和蒸气压. 上式表明,溶剂饱和蒸气压的降低与溶质的摩尔分数成正比. 该公式称为拉乌定律.解:(a)溶液只含一种溶质. 以表示溶质在液相的摩尔分数,则溶剂在液相的摩尔分数为 根据式(4.6.17),溶剂在液相的化学势为 (1)在溶质是非挥发性的情形下,气相只含溶剂的蒸气,其化学势为 (2)平衡时溶剂在气液两相的化学势应相等,即 (3)将式(1)和式(2)代入,得 (4)式中已根据热学平衡和力学平衡条件令两相具有相同的温度和压强. 式(4)表明,在三个变量中只有两个独立变量,这是符合吉布斯相律的.(b
32、)令保持不变,对式(4)求微分,得 (5)根据式(3.2.1),所以式(5)可以表示为 (6)其中和分别是溶剂气相和液相的摩尔体积. 由于,略去,并假设溶剂蒸气是理想气体,可得 (7)(c)将上式改写为 (8)在固定温度下对上式积分,可得 (9)式中是该温度下纯溶剂的饱和蒸气压,是溶质浓度为时溶剂的饱和蒸气压. 式(9)表明,溶剂饱和蒸气压的降低与溶质浓度成正比.第六章 近独立粒子的最概然分布 6.1 试根据式(6.2.13)证明:在体积V内,在到的能量范围内,三维自由粒子的量子态数为 解: 式(6.2.13)给出,在体积内,在到到到的动量范围内,自由粒子可能的量子态数为 (1)用动量空间的球
33、坐标描述自由粒子的动量,并对动量方向积分,可得在体积V内,动量大小在到范围内三维自由粒子可能的量子态数为 (2)上式可以理解为将空间体积元(体积V,动量球壳)除以相格大小而得到的状态数. 自由粒子的能量动量关系为因此将上式代入式(2),即得在体积V内,在到的能量范围内,三维自由粒子的量子态数为 (3)6.2 试证明,对于一维自由粒子,在长度L内,在到的能量范围内,量子态数为 解: 根据式(6.2.14),一维自由粒子在空间体积元内可能的量子态数为在长度L内,动量大小在到范围内(注意动量可以有正负两个可能的方向)的量子态数为 (1)将能量动量关系代入,即得 (2)6.3 试证明,对于二维的自由粒
34、子,在面积内,在到的能量范围内,量子态数为解: 根据式(6.2.14),二维自由粒子在空间体积元内的量子态数为 (1)用二维动量空间的极坐标描述粒子的动量,与的关系为用极坐标描述时,二维动量空间的体积元为在面积内,动量大小在到范围内,动量方向在到范围内,二维自由粒子可能的状态数为 (2)对积分,从0积分到,有可得在面积内,动量大小在到范围内(动量方向任意),二维自由粒子可能的状态数为 (3)将能量动量关系代入,即有 (4) 第七章 玻耳兹曼统计7.1 试根据公式证明,对于非相对论粒子, 有上述结论对于玻耳兹曼分布、玻色分布和费米分布都成立. 解: 处在边长为L的立方体中,非相对论粒子的能量本征值为, (1)为书写简便起见,我们将上式简记为 (2)其中是系统的体积,常量,并以单一指标代表三个量子数. 由式(2)可得 (3)代入压强公式,有 (4)式中是系统的内能.上述证明示涉及分布的具体表达式,因此式(4)对玻耳兹曼分布、玻色分布和费米分布都成立. 前面我们利用粒子能量本征值对体积V的依赖关系直接求得了系统的压强与内能的关系. 式(4)也可以用其他方法证明. 例如,按照统计物理的一般程序,在求得玻耳兹曼系统的配分函数或玻色(费米)系统的巨配分函数后,根据热力学量的统计表达式可以求得系统的压强和内能,比较二者也可证明式(4).见式(7.2.5)和式(7.5.5)及王竹溪统计物理学
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