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1、第1页(共 46 页)山东世纪金榜科教文化股份有限公司G1化学反应速率27. F1、G1、G2 G3 G4 G5 2012浙江卷甲烷自热重整是先进的制氢方法,包含甲烷氧化和蒸汽重整。向反应系统同时通入甲烷、氧气和水蒸气,发生的主要化学反应有:化学方程式焓变 H(kJ/mol)活化能&(kJ/mol)甲烷氧化CH(g) +2Q(g)=CO(g) +2H2O(g)802.6125.6CH(g) +Q(g)=CQ(g) +2H2(g)322.0172.5蒸汽重整CH(g) +H2O(g)=CO(g)+3H2(g)206.2240.1CH(g) +2HO(g)=COg) +4H2(g)165.
2、0243.9回答下列问题:(1)_反应 CO(g)+ H2O(g)=CQg) +H2(g)的 H=_ kJ/mol。(2) 在初始阶段,甲烷蒸汽重整的反应速率 _甲烷氧化的反应速率(填“大于”、 “小于”或“等于”)。(3) 对于气相反应,用某组分(B)的平衡压强(PB)代替物质的量浓度(CB)也可表示平衡常数(记作 K),则反应 CH(g) + HO(g)CO(g)+ 3H2(g)的 Kp=_随着温度的升高,该平衡常数_ (填“增大”、“减小”或“不变”)。世纪金榜圆您梦想G 单元化学反应速率和化学平衡第 2 页(共 46 页)山东世纪金榜科教文化股份有限公司从能量角度分析,甲烷自热重整方法
3、的先进之处在于O在某一给定进料比的情况下,温度、压强对 “和 CO 物质的量分数的影响如图所示:图 0若要达到“物质的量分数65% CO 物质的量分数10%以下条件中最合适的是A. 600C,0.9 MPaB. 700C,0.9 MPaC. 800C,1.5 MPa D.1000C,1.5 MPa画出 600C,0.1 MPa 条件下,系统中 H2物质的量分数随反应时间(从常温进料开始计 时)的变化趋势示意图:世纪金榜圆您梦想 0.1 MPa |i 0.9MPAi 1.5 MPa j400 500 600 700 800 9001000 1100 1200 M/V25雲、編瞑LBEe捧MPs十
4、0一9MPA*1占MPA400 500 600 700 SQO 9001000 LIDO 1200温度代-ti丄!1-1丄205O5第 2 页(共 46 页)山东世纪金榜科教文化股份有限公司27. 答案(1) 41.200丸闕70甸504030加(6)如果进料中氧气量过大时简-*图 0,最终导致 H 物质的量分数降低,原因是。第4页(共 46 页)山东世纪金榜科教文化股份有限公司小于33p CO |p Hp CH pHO(4)系统内强放热的甲烷氧化反应为强吸热的蒸汽重整反应提供了所需的能量(其他合理答案均可)(5) B(6)甲烷氧化程度过高,氢气和氧气反应(其他合理答案均可)解析(1)可以根据
5、蒸汽重整两个反应相减得到,所以H=+ 165 kJ mo 206.2kJ mol1= 41.2 kJ mol1。(2) 初始阶段,甲烷氧化的活化能小于甲烷蒸汽重整的活化能,所以重整反应速率小于甲烷氧化的反应速率。p CO I p3H(3) p CHp HO,因为 CH(g) + H0(g)=CO(g)+ 3H(g)A H=+ 206.2 kJ mol1,温度升高,反应正向进行,平衡常数增大。(4) 甲烷自热重整方法是吸热反应,需要甲烷氧化放热提供能量。(5) 0.1 MPa 时,H 的物质的量分数65% CO 物质的量分数10%则温度高于 550C低 于650C,没有与之对应的选项; 0.9
6、MPa 时, H 的物质的量分数65% CO 物质的量分数10% 则 700C符合,B 正确;1.5 MPa 时,H 的物质的量分数65% CO 物质的量分数10%则温 度要高于 750C低于约 725C,矛盾。起始进料时 H 的物质的量分数为 0,结合图象可知 600C,0.1 MPa 的条件下,平衡 时系统中H 的物质的量分数达到 70%故可容易画出 H 的物质的量分数随时间变化的示意图。(6) 会使甲烷氧化,H 也会与 Q 反应,使得 CH 参加蒸汽重整的物质的量减小。世纪增大,2第5页(共 46 页)山东世纪金榜科教文化股份有限公司31.13、J2、A1、B3 G1、J4、G3 F2、
7、F32012 广东卷碘在科研与生活中有重要应用。某兴趣小组用0.50 mol L1KI、0.2%淀粉溶液、0.20 mol L1K2SQ、0.10 mol L1NaS2Q 等试剂,探究反应条件对化学反应速率第6页(共 46 页)山东世纪金榜科教文化股份有限公司世纪金榜圆您梦想的影响。已知:SOT + 21=2SO+丨2(慢)12+ 2Sd_=2+ SOT (快)(1) 向 KI、NE2S2C3与淀粉的混合溶液中加入一定量的 KSO 溶液,当溶液中的 _ 耗尽后,溶液颜色将由无色变为蓝色,为确保能观察到蓝色,sC与 set 初始的物质的量需满足的关系为:n(S2C): n(S2C)_。(2) 为
8、探究反应物浓度对化学反应速率的影响,设计的实验方案如下表:实验序号体积 WmLK2S2Q 溶液水KI 溶液NaSO3溶液淀粉溶液10.00.04.04.02.09.01.04.04.02.08.04.04.02.0表 中Vp CH pHO增大(4)系统内强放热的甲烷氧化反应为强吸热的蒸汽重整反应提供了所需的能量(其他合理答案均可)(5) 时100908070歸50403020100慕、超令觸呂同辱第14页(共 46 页)山东世纪金榜科教文化股份有限公司(6) 会使甲烷氧化,H 也会与 Q 反应,使得 CH 参加蒸汽重整的物质的量减小。第15页(共 46 页)山东世纪金榜科教文化股份有限公司世纪
9、金榜 圆您梦想8. G2 2012 全国卷合成氨所需的氢气可用煤和水作原料经多步反应制得,其中的 一步反应为:催化剂CO(g)+ HO(g)催化剂 CO(g) + H(g) H必须过量,过量的必须除去,且不能 引入新的杂质阳离子,由于 Ccf+与 CQ_易反应生成 CaCQ 沉淀,因此除杂环节应先加入过量 &CQ 溶液除去过量的 C$;过量的 QH、 CQ 必须除去, 且不能引入新的杂质阴离子, 由于 QH + H=HQ CQ+ 2H+=hQ+ CQT,因此应再加稀 HSQ 除去过量的 cQ、QH,调滤液 pH 至中性;(4)读图可知如下结论:溶浸达到平衡的时间缩短;平衡时K+的浸出浓
10、度增大;K 的浸出浓度相同时,溶浸时间:373 K323 K288 K,说明 K+的浸出速率随着温度世纪K.p(CaC(3) = c(Ca2+) c(CCT)心 HQ-第 10 页(共 46 页)山东世纪金榜科教文化股份有限公司第19页(共 46 页)山东世纪金榜科教文化股份有限公司升高而增大;相同溶浸时间时,的浸出浓度:288 K323 K0+ Al3+=AI(OH)U + 3NH、 ,世纪金榜 圆您梦想第21页(共 46 页)山东世纪金榜科教文化股份有限公司(3) C CnO+ 6HNQ 浓)=2Cu(NGh+2NQT+3140(5)平衡常数随温度升高而变小(或其他合理答案)解析本题考查原
11、子结构、离子方程式书写、盐类水解以及化学平衡常数等知识。(1)NH+所含的电子数和质子数分别是 10、11,与其电子数和质子数均相等的简单离子只有Na+, Na的原子结构示意图为 (2)氢氧化铝不能溶于过量的氨水中,则硫酸铝溶液与过量氨水反应只能生成 AI(OH)3沉淀。(3)A 项,滴入 HSO 后,溶液显酸性,酚酞溶液的红色肯定褪 去,无法证明 SO_的水解,错;B 项,氯水具有漂白性,可使溶液的红色褪色,也无法说明; C 项,加入 Bai+与 SO反应,使得 SO的水解逆向移动,cG3 速率、平衡图像29. G3 F4 2012 重庆卷尿素CO(NHh是首个由无机物人工合成的有机物。(1
12、) 工业上尿素由 CO 和 NH 在一定条件下合成,其反应方程式为n NH(2) 当氨碳比n“=4 时,CQ 的转化率随时间的变化关系如图 0 所示n CQ图 0A 点的逆反应速率V逆(CQ)_ B 点的正反应速率 V正(CQ)(填“大于”、“小于”或“等于”NH 的平衡转化率为_F020406060305V*-翠臨密罗、 ,世纪金榜 圆您梦想第22页(共 46 页)山东世纪金榜科教文化股份有限公司(3)人工肾脏可采用间接电化学方法除去代谢产物中的尿素,原理如图0 所示。山东世纪金榜科教文化股份有限公司NaCl溶液图 01电源的负极为_(填“A”或“ B)。2阳 极 室 中 发 生 的 反 应
13、 依 次 为电解结束后,阴极室溶液的 pH 与电解前相比将 _ ;若两极共收集到气体 13.44L(标准状况),则除去的尿素为 _ g(忽略气体的溶解)。一定条件29.答案(1)2NH3+ CGCO(NH2+ HO(2) 小于230%(3) B22C一 2e_=CbTCO(NH2+3CI2+0=2 CO+ 6HCl3不变 7.2解析本题考查化学平衡状态的建立、图像分析、化学计算、电化学等。(1) 利用 CO(Nb)2中 c: N=1 : 2 用观察法写出方程式,同时图像中 t 60 min 时达到平 衡状态,即该反应为可逆反应,书写时一定用可逆号表示而不用等号。A 点未平衡,B 点平衡,从图像
14、得 v逆(CQ)vv正(C02)。平衡时 CO 转化率为 60%令 n(NH0 = 4 mol,n(CQ) = 1 mol,则有 n消耗(CQ) = 0.6 mol,n消耗(Nf) = 1.2 mol,NH 的世纪A -C与 sO_存在如下反应:“2OH + Mgj+=Mg(OH)J , C+SO_=CaS4d”,生成的 Mg(OH2、CaSO 和未溶杂卤石是滤渣的主要成 分;(2)杂卤石难溶于水,加入饱和 Ca(OH*溶液时,其中的 OH 和能分别沉淀 Mj+和 SO_, 减小杂卤石溶解平衡体系中 Mg+和 SO_的浓度,使杂卤石的溶解平衡向右移动,因此 Ca(OH溶液能溶解杂卤石浸出 K+
15、; (3)除去 Mg+的 Ca(OH必须过量,过量的必须除去,且不能 引入新的杂质阳离子,由于 Cea+与 CO_易反应生成 CaCO 沉淀,因此除杂环节应先加入过量 K.CO 溶液除去过量的 Cf;过量的 OH、CO_必须除去,且不能引入新的杂质阴离子,由于 OH + H+=h2O CO_+ 2H+=HO+ COT,因此应再加稀 HSQ 除去过量的 CO、OH,调滤液 pH 至中性;(4)读图可知如下结论:溶浸达到平衡的时间缩短;平衡时K+的浸出浓度增大;K 的浸出浓度相同时,溶浸时间:373 K323 K288 K,说明 K+的浸出速率随着温度 升高而增大;相同溶浸时间时,K+的浸出浓度:
16、288 K323 K-p CH I p HO(4)系统内强放热的甲烷氧化反应为强吸热的蒸汽重整反应提供了所需的能量(其他合理答案均可)10 I J .-(6) 甲烷氧化程度过高,氢气和氧气反应(其他合理答案均可)解析(1)可以根据蒸汽重整两个反应相减得到,所以 H=+ 165 kJ mol-1-206.211kJ mol = 41.2 kJ mol。(2) 初始阶段,甲烷氧化的活化能小于甲烷蒸汽重整的活化能,所以重整反应速率小于甲烷氧化的反应速率。p COp3H .(3) CHp HO,因为 CH(g) + HO(g)=CO(g)+ 3H(g) H= + 206.2 kJ mol1,温度升高,
17、反应正向进行,平衡常数增大。(4) 甲烷自热重整方法是吸热反应,需要甲烷氧化放热提供能量。世纪增大第42页(共 46 页)山东世纪金榜科教文化股份有限公司(5) 0.1 MPa 时,H 的物质的量分数65% CO 物质的量分数10%则温度高于 550C低第 27 页(共 46 页)山东世纪金榜科教文化股份有限公司世纪金榜圆您梦想于 650C,没有与之对应的选项;0.9 MPa 时,H2的物质的量分数65% CO 物质的量分数10% 则700C符合,B 正确;1.5 MPa 时,H2的物质的量分数65% CO 物质的量分数10%则温 度要高于 750C低于约 725C,矛盾。起始进料时 H2的物
18、质的量分数为 0,结合图象可知 600C,0.1 MPa 的条件下,平衡 时系统中H2的物质的量分数达到 70%故可容易画出 H2的物质的量分数随时间变化的示意图。(6) 会使甲烷氧化,H2也会与 O 反应,使得 CH4参加蒸汽重整的物质的量减小。9. C3、J4 2012 天津卷信息时代产生的大量电子垃圾对环境构成了极大的威胁。Fe 及少量 Au Pt 等金属的混合物,并设计出如下制备硫酸铜和硫酸铝晶体的路线:CuSOrJHjOFfixAJUPl请回答下列问题:(1)第步Cu 与酸反应的离子方程式为;得到滤渣 1 的主要成分为。(2)第步加的作用是使用H2Q的优点是调溶液 pH 的目的是使_
19、成沉淀。用第步所得 CuSO5H2O 制备无水 CuSO 的方法是_(4)由滤渣 2 制取 Al2(SO4)3 18HO,探究小组设计了三种方案: 甲:I 滤渣 2|q酸浸液,蒸发、冷却、结晶、过滤Al2(SQ)3 18H2O某“变废为宝”学生探究小组将一批废弃的线路板简单处理后,得到含70% Cu 25% Al、4%第44页(共 46 页)山东世纪金榜科教文化股份有限公司乙滤渣 2酸浸液适量 Al 粉过T滤液第 27 页(共 46 页)山东世纪金榜科教文化股份有限公司,蒸发、冷却、结晶、过滤 Al2(SO4)3 18H2O,蒸发、冷却、结晶、过滤 Al2(SO4)3 18H2O世纪丙:滤渣
20、2NaOH 溶液滤液溶液种方案方案不可行,原因是第46页(共 46 页)山东世纪金榜科教文化股份有限公司世纪金榜圆您梦想案没有除去酸浸时产生的 Fe3+,使制得晶体中含有大量杂质Fe2(SQ)3,故甲方案不可取;方 案乙中用铝与反应,产品中生成的含铝化合物增多,原子利用率高;丙中消耗的酸、碱 多,原子利用率低。(5) a g 样品中含有 m(CuS(O - 5H0)= (10-3xb LXc mol/L)x250 g mol点时滴定管尖嘴中产生气泡使读取的消耗 EDTA 勺体积减少,从而导致测定结果偏小,未除净 与EDTA 反应的干扰离子将使消耗 EDTA 体积变大导致测定结果偏高。_46.
21、G4 2012 天津卷已知 2SG(g) + Q(g)2SO(g) H= 197 kJ mol。向同温、同体积的三个密闭容器中分别充入气体:(甲)2 mol SO2和 1 mol O2;(乙)1 mol SO2和 0.5 molQ;(丙)2 mol SO。恒温、恒容下反应达到平衡时,下列关系一定正确的是( )A. 容器内压强 p:卩甲=p丙2p乙B. SO 的质量 m m甲=口丙2口乙C. c(SQ)与 c(O2)之比 k: k甲=k丙k乙D. 反应放出或吸收热量的数值 Q:Q甲=Q丙2Q乙6. B解析本题考查等效平衡,意在考查考生分析、处理问题的能力。反应达到平衡 后,甲、丙容器的平衡为等效
22、平衡,乙容器中平衡相当于将甲容器体积增大到原来的2 倍,平衡逆向移动达到的新平衡,故容器内压强:p乙vp甲二 p丙v2p乙, A 项错误;SO 的质量:m甲=口丙2口乙,B 项正确;容器中 c(SCb)与 c(O2)之比 k: k甲=k丙=k乙=2, C 项错误;因不知 SO 或SO 的转化率,故无法确定 Q甲与 Q丙的关系,D 项错误。12. G4 2012 四川卷在体积恒定的密闭容器中,一定量的SO 与 1.100 mol O2在催化剂作用下加热到 600C发生反应 2SO+ Q 催化剂 2SO 沐 0。当气体的物质的量减少 0.315 mol时反应达到平衡,在相同温度下测得气体压强为反应
23、前的82.5%。下列有关叙述正确的是()A. 当 SO 的生成速率与 SO 的消耗速率相等时反应达到平衡100 mL20 mL ,故 a g 样品中CuSO5fO 的质量分数为131c molLxbx10 Lx250 gmolx5agx100%未干燥锥形瓶对测定结果无影响, 滴定终第 27 页(共 46 页)山东世纪金榜科教文化股份有限公司B. 降低温度,正反应速率减小程度比逆反应速率减小程度大C将平衡混合气体通入过量 BaCl2溶液中,得到沉淀的质量为 161.980 g圆您梦想第48页(共 46 页)山东世纪金榜科教文化股份有限公司D.达到平衡时,SO 的转化率为 90%12. D 解析结
24、合化学反应知,反应中参加反应的的量,结合体积恒定,即压强之比等于物质的量之比,假设原 n(SC2)二x 有 =82.5%,解得:XSG 的生成速率与 SCO 的消耗速率随时都相等,不 能作为建立平衡的标志,A 项错误;温度降低,吸热的逆反应方向化学反应速率下降的程度 更大,B 项错误;混合气体中,只有 SO 能与 BaCb 反应,即生成 n(BaSQ) =2n(O2)参与反应二 2X0.315 mol = 0.63 mol,即 0.63 molX233 g mol= 146.79 g,C 项错误;达平衡时,SO 的转化率为2X(0.;mtmolX100%= 90% D 项正确14. G4 20
25、12 江苏卷温度为 T 时,向 2.0 L 恒容密闭容器中充入 1.0 mol PCI5,反应 PCl5(g)=PCb(g) + Cl2(g)经过一段时间后达到平衡。反应过程中测定的部分数据见下表:t /s050150250350n (PCI3)/mol00.160.190.200.20下列说法正确的是()A.反应在前 50 s 的平均速率 v(PCb) = 0.0032 mol L1 s1B保持其他条件不变,升高温度,平衡时c(PCl3) = 0.11 mol L1,则反应的 Hv逆D.相同温度下,起始时向容器中充入 2.0 mol PCl3和2.0 mol Cl2,达到平衡时,PCb 的转
26、化率小于 80%0.16 mol2.0 L14. C 解析本题考查化学反应速率与化学平衡。A 项,v(PCb) = 0.001650 smol/(L s),错;B 项,从表中看,平衡时 c(PCla)为2罟=0.1 mol/L,升高温度时,PCbQ 的物质的量即是气体减少的物质x+ 1.100 mol 0.315 molx + 1.100 mol的浓度增大,即平衡正向移动,说明正反应为吸热反应,错;C 项,原平衡时,K=0.1X0.10.4=0.025,充入物质后,0 1X0 1Q= J = 0.02,因为 C 2CaSO2140) 属于“呆矿”,在水中存在如下平衡:KST MgSQ- 2Ca
27、SQ2fQ(s)2Cf + 2 + M&+ 4S0_ + 2HQ为能充分利用钾资源,用饱和 Ca(Q H*溶液溶浸杂卤石制备硫酸钾,工艺流程如下:(1)_滤渣主要成分有和以及未溶杂卤石用化学平衡移动原理解释 Ca(QH)溶液能溶解杂卤石浸出 K+的原因:溶液调滤液 pH 至中性。不同温度下,K+的浸出浓度与溶浸时间的关系见图 0,由图可得,随着温度升高,288 K溶浸时闻图 0(5)有人以可溶性碳酸盐为溶浸剂,则溶浸过程中会发生:CaSO(s) + cO CaCO(s) + SO世纪相等,则 PCb 的转化率为1 mol 0.2 mol1 molx100% 80% 现充入 2 mol
28、PCl3和 2 mol Cl2,可(3) “除杂”环节中,先加入溶液,经搅拌等操作后,过滤,再加入,2Ca(OH)j图 0世纪金榜圆您梦想平衡常数 K(计算结果保留三位有效数字)。32.答案(1)Mg(OH)2CaSQ 二者位置互换也正确)加入 Ca(OH)溶液后,生成 Mg(OH2、CaSO 沉淀,溶液中 M&+浓度减小,使平衡右移K2CO HSO(4)溶浸达到平衡的时间缩短平衡时 Q 的浸出浓度增大(其他合理答案也给分)解:CaSQs)Cf (aq) + SO_(aq)“(CaSO) = c(Ca2+) c(SO4_)CaCO(s)Csi+(aq) + CO_(aq)解析本题考查难
29、溶电解质的溶解平衡,考查考生吸收、整合化学信息的能力,以及分析难溶电解质的溶解平衡问题和解决平衡常数计算等问题的能力。(1)饱和 Ca(OH溶液中存在如下电离:“Ca(OH=C + 2OH”,OH 与 M&+ 与 SO存在如下反应:“2OH + Mgj+=Mg(OH)J,C+ SO-=CaS4d”,生成的 Mg(OH2、CaSO 和未溶杂卤石是滤渣的主要成 分;(2)杂卤石难溶于水,加入饱和 Ca(OH*溶液时,其中的 OH 和能分别沉淀 Mj+和 SO, 减小杂卤石溶解平衡体系中 Mg+和 SO_的浓度,使杂卤石的溶解平衡向右移动,因此 Ca(OH 溶液能溶解杂卤石浸出 K+; (3
30、)除去 Mg+的 Ca(OH 必须过量, 过量的必须除去, 且不能 引入新的杂质阳离子, 由于 Cea+与 CO_易反应生成 CaCO 沉淀,因此除杂环节应先加入过量 &CO 溶液除去过量的 Cf;过量的 OH、CO_必须除去,且不能引入新的杂质阴离子,由于 OH + H=HO CO+ 2H+=HO+ COT,因此应再加稀 HSQ 除去过量的 CO、OH,调滤液 pH 至中性;(4)读图可知如下结论:溶浸达到平衡的时间缩短;平衡时K+的浸出浓度增大;K 的浸出浓度相同时,溶浸时间:373 K323 K288 K,说明 K+的浸出速率随着温度 升高而增大;相同溶浸时间时,K+的浸出浓度:
31、288 K323 K373 K,说明 K+的浸出率随着温度升高而增大。28. J4 G4 (13 分)工业上从废铅蓄电池的铅膏回收铅的过程中,可用碳酸盐溶液与处理后的铅膏(主要成分为 PbSO 发生反应:PbSO(s) + CO_ (aq)PbCOs) + SO_(aq)。某课题组用 PbSO 为原料模拟该过程,探究上述反应的实验条件及固体产物的成分(1)_上述反应的平衡常数表达式:K= 。K.p(CaC(3) = c(Ca2+) c(CCT)cK=sOCOKspCaSO 4.90 x10_5K.pCaCO 2.80 x101.75x104第51页(共 46 页)山东世纪金榜科教文化股份有限公
32、司室温时,向两份相同的 PbSO 样品中分别加入同体积、同浓度的 NaCO 和 NaHCO 溶液第 31 页(共 46 页)山东世纪金榜科教文化股份有限公司世纪金榜 圆您梦想均可实现上述转化,在溶液中 PbSO 转化率较大,理由是(3) 查阅文献:上述反应还可能生成碱式碳酸铅 2PbCOPb(OH)J,它和 PbCO 受热都易 分解生成 PbO 该课题组对固体产物(不考虑 PbSO 的成分提出如下假设,请你完成假设二和 假设三:假设一:全部为 PbCO;假设二:_ ;假设三:_ 。(4) 为验证假设一是否成立,课题组进行如下研究。定性研究:请你完成下表中内容。实验步骤(不要求写出具体操作过程)
33、预期的实验现象和结论取一定量样品充分干燥定量研究:取 26.7 mg 的干燥样品,加热,测得固体质量随温度的变化关系如图所示某同学由图中信息得出结论:假设一不成立。你是否同意该同学的结论,并简述理由: c sO_, S&一28-答案 飞厂或SO汀(2) Na2CO NQCO 溶液中的 c(C&一)大(3) 全部为 2PbCOPb(OH)PbCO 和 2PbCOPb(OH),第52页(共 46 页)山东世纪金榜科教文化股份有限公司实验步骤(不要求写出具体操作过程)预期的实验现象和结论充分加热样品,将产生的气体通入盛有无水硫酸铜的干燥管若无水硫酸铜不变蓝,则假设一成立;若无水硫酸铜
34、变蓝,则假设一不成立同意,若全部为 PbCO 时,26.7 mg 完全分解后最终固体质量应为 22.3 mg 或:不同意, 实验最终得到固体的质量与全部为 PbCO 分解所得固体质量相差不大,可能是实验过程中产生 的误差引起的)(本题属于开放性试题,合理答案均可)解析本题主要考查学生对化学反应原理的掌握及实验的设计与评价,旨在考查学生运用所学知识综合分析、解决问题的能力,以及运用文字表达分析解决问题的过程并做出合理 解释的能力。 固体和纯液体不列入平衡常数表达式中,故 K 难电离,相同浓度时,NQCO 溶液中 COT浓度远大于 NaHC33 溶液中 CO_的浓度,CO_浓度越大,越有利于 Pb
35、SO 的转化。(3) 根据信息及假设一,不难得出假设二和假设三分别为全部为2PbCOPb(OH PbCO 与2PbCOPb(OH*的混合物。 若全部为 PbCO 根据 PbC(3=PbO COT,26.7 mg 反应物全假设一不成立。G5化学反应速率和化学平衡综合13. G5 2012 重庆卷在一个不导热的密闭反应器中,只发生两个反应:a(g) + b(g) 2c(g) ; H0进行相关操作且达到平衡后(忽略体积改变所作的功),下列叙述错误的是()A.等压时,通入惰性气体,c 的物质的量不变B. 等压时,通入 z 气体,反应器中温度升高C. 等容时,通入惰性气体,各反应速率不变D. 等容时,通
36、入 z 气体,y 的物质的量浓度增大部分解得到的 PbO 26;g.7 mgoX223 g - mol=22.3 mg,而实际质量为22.4 mg,因此世纪第53页(共 46 页)山东世纪金榜科教文化股份有限公司13. A 解析本题考查影响化学平衡与反应速率的因素。假定前者为反应I,后者为世纪金榜圆您梦想反应U。反应I与反应U为相关反应,一个反应平衡的移动会对另一个反应产生影响。等压时充入惰性气体,反应U逆向移动,使体系温度升高,而升温使反应I平衡逆向移动,n(c)减小,故 A 错;等压时通入 z 气体,c(z)增大,而容器体积增大使得 c(x)、c(y)减小,二者 均使平衡逆向移动,而逆反应
37、为放热反应,故反应器中温度升高,B 正确;等容时通入惰性气体,各组分浓度均保持不变,故反应速率不变,C 正确;等容时通入 z 气体,c(z)增大,反 应U平衡逆向移动,n(y)增大,c(y)增大,故 D 正确。27. F1、G1、G2、G3 G4 G5 2012 浙江卷甲烷自热重整是先进的制氢方法,包含甲烷氧化和蒸汽重整。向反应系统同时通入甲烷、氧气和水蒸气,发生的主要化学反应有:化学方程式焓变 H(kJ/mol)活化能 E(kJ/mol)甲烷氧化CH(g) +2Q(g)=CO(g) +2H2O(g)802.6125.6CH(g) +Q(g)=CQ(g) +2H2(g)322.0172.5蒸汽
38、重整CH(g) +H2O(g)=CO(g)+3H2(g)206.2240.1CH(g) +2H2O(g)=COg) +4H2(g)165.0243.9回答下列问题:(1)_ 反应 CO(g)+ HO(g)=COg) +第54页(共 46 页)山东世纪金榜科教文化股份有限公司H2(g)的 H_ kJ/mol。第55页(共 46 页)山东世纪金榜科教文化股份有限公司世纪金榜圆您梦想(2) 在初始阶段,甲烷蒸汽重整的反应速率甲烷氧化的反应速率(填“大于”、“小于”或“等于”)。(3) 对于气相反应,用某组分(B)的平衡压强(PB)代替物质的量浓度(CB)也可表示平衡常数(记作 K),贝阪应 CH(g
39、) + HO(g)CO(g)+ 3f(g)的 K =_ 随着温度的升高,该平衡常数_ (填“增大”、“减小”或“不变”)。(4)从能量角度分析,甲烷自热重整方法的先进之处在于O在某一给定进料比的情况下,温度、压强对 H 和 CO 物质的量分数的影响如图所示:r r i i ii ii i i _JL MM _L J_.=IL LL *5仙600 7M SOO 9001000 1100 1200若要达到 H 物质的量分数65% CO 物质的量分数10%以下条件中最合适的是A. 600C,0.9 MPaB. 700C,0.9 MPaC. 800C,1.5 MPa D.1000C,1.5 MPa画出
40、 600C,0.1 MPa 条件下,系统中 H2物质的量分数随反应时间(从常温进料开始计 时)的变化趋势示意图:-I1FILT1-一崟、裸孟M逗解一莎一-丄-O- 0MPa -r-r-i-j-r-r-r-4 -0.9MPa;/ L I I I I I I I II77TTTTTTTl 13 MF&IW $= # =中*耳=-M|=十= 會.鼻_pp-F- 1Im i!hlhkiLIL400 500 600 700 SOO 9001OOQ 1100 1200温度/匸L4 0-1 MPs*0.9MP*-*-1.5MPAI I II I 1Lur(6) 如果进料中氧气量过大,最终导致 H 物
41、质的量分数降低,原因是。27.答案(1) - 41.2小于p CO I p3Hp CHp HO(4)系统内强放热的甲烷氧化反应为强吸热的蒸汽重整反应提供了所需的能量(其他合理答案均可)(5) B(6) 甲烷氧化程度过高,氢气和氧气反应(其他合理答案均可)解析(1)可以根据蒸汽重整两个反应相减得到,所以H=+ 165 kJ mol-1-206.21-1kJ mol = 41.2 kJ mol。(2) 初始阶段,甲烷氧化的活化能小于甲烷蒸汽重整的活化能,所以重整反应速率小于甲烷氧化的反应速率。p CO p3H(3) p CHp HO,因为 CH(g) + O(g)=CO(g)+ 3H(g)A H=
42、+ 206.2 kJ mol-1,温度升高,反应正向进行,平衡常数增大。(4) 甲烷自热重整方法是吸热反应,需要甲烷氧化放热提供能量。世纪增大loo強紳70605043020皿O1009080706050403020100第57页(共 46 页)山东世纪金榜科教文化股份有限公司(5) 0.1 MPa 时,H 的物质的量分数65% CO 物质的量分数10%则温度高于 550C低于 650C,没有与之对应的选项;0.9 MPa 时,H 的物质的量分数65% CO 物质的量分数10%第36 页(共 46 页)山东世纪金榜科教文化股份有限公司世纪金榜 圆您梦想则 700C符合,B 正确;1.5 MPa
43、 时,H 的物质的量分数65% CO 物质的量分数10% 则温 度要高于 750C低于约 725C,矛盾。起始进料时 H 的物质的量分数为 0,结合图象可知 600C,0.1 MPa 的条件下,平衡 时系统中f 的物质的量分数达到 70%故可容易画出 H 的物质的量分数随时间变化的示意图。(6) 会使甲烷氧化,H 也会与 O 反应,使得 CH4参加蒸汽重整的物质的量减小。10. F1、G5 2012 天津卷金属钨用途广泛,主要用于制造硬质或耐高温的合金,以 及灯泡的灯丝。高温下,在密闭容器中用H 还原 WO 可得到金属钨,其总反应为:高温WOs) + 3H(g)冋温 W(s) + 3HO(g)
44、请回答下列问题:(1) 上述反应的化学平衡常数表达式为 _ 。(2) 某温度下反应达到平衡时, H 与水蒸气的体积比为 2 : 3,则“的平衡转化率为_ 随温度的升高,与水蒸气的体积比减小,则该反应为 _应(填“吸热”或“放热”)。(3) 上述总反应过程大致分为三个阶段,各阶段主要成分与温度的关系如下表所示:温度25 C 550 C 600 C 700C主要成分WO WO WO W第 一 阶 段 反 应 的 化 学 方 程 式 为580C时,固体物质的主要成分为 _假设 WO 完全转化为 W 则三个阶段消耗 H物质的量之比为_ 。已知:温度过高时, WOs)转变为 WOg):WQs) + 2H
45、(g)W(s) + 2HO(g)-1 H= +66.0 kJmol第 38 页(共 46 页)山东世纪金榜科教文化股份有限公司WQg) + 2H(g)W(s) + 2HO(g)1 H=-137.9 kJmol贝 q WOs) WOg)的 H=_。第59页(共 46 页)山东世纪金榜科教文化股份有限公司(5)钨丝灯管中的 W 在使用过程中缓慢挥发,使灯丝变细,加入丨2可延长灯管的使用寿命,1400r其工作原理为:w(s)+2i2(g)约 400ocwMg)。下列说法正确的有_a灯管内的丨2可循环使用b. Wk 在灯丝上分解,产生的 W 又沉积在灯丝上c. WI4在灯管壁上分解,使灯管的寿命延长d
46、 .温度升高时,W4的分解速率加快,W 和 12的化合速率减慢60% 吸热高温(3) 2WO + H 高温 WO5+ H2O WO5、WO1 : 1 : 4+ 203.9 kJ mol(5) a 、 b利用“氢守恒”,结合题给数据可知平衡时消耗 H2的物质的量为 3x,故“的转化率为 60% 5X升高温度,氢气与水蒸气的体积比减少说明反应正向移动,因此正反应为吸热反应。(3) 利用表中信息可知在第一阶段 WO 与 H2作用生成 W5和 HO,所以反应的方程式为:2WO+ H2咼温 WO+H2O;在 550C时生成 WQ,在 600C时生成 WQ 故在 580C时反应得到产物为 WO5与 WO
47、勺固体混合物;假设 1 mol WQ 完全反应,利用三个阶段的反应可知分别消耗氢气的物 质的量为:0.5 mol、0.5 mol、2 mol,故三个阶段消耗氢气的物质的量之比为 1 : 1 : 4。利用“盖斯定律”,将热化学方程式一即可得到反应的 Ho (5)利用灯管工作的温度变化, 结合反应条件可知灯管内的碘可循环利用;Wk 在高温时分解一定在灯丝表面,生成固态钨沉积在灯丝上,从而延长灯管寿命;升高温度,反应速率都变快。29.G5 H6 2012 山东卷偏二甲肼与 NO4是常用的火箭推进剂,二者发生如下化学世纪10.答案K=HOH2解析本题考查化学平衡与热化学。(1)因固体或纯液态物质的浓度
48、视为常数,故依据反应式可直接写出反应的平衡常数3cK= -3cHb设反应起始时加入H2的物质的量为 5x,第 38 页(共 46 页)山东世纪金榜科教文化股份有限公司反应:(CH3)2NNH:l)+2NO(l)=2CO2(g)+32(g)+4HO(g) (I)第61页(共 46 页)山东世纪金榜科教文化股份有限公司世纪金榜圆您梦想(1) 反应(I)中氧化剂是_ 。(2) 火箭残骸中常现红棕色气体,原因为:N2Q(g)2NQg) (H)当温度升高时,气体颜色变深,则反应(H)为_ (填“吸热”或“放热”)反应。(3) 一定温度下,反应(H)的焓变为 H。现将 1 mol N2Q 充入一恒压密闭容
49、器中,下列示意图正确且能说明反应达到平衡状态的是 _。若在相同温度下,上述反应改在体积为 1 L 的恒容密闭容器中进行,平衡常数_ (填“增大” “不变”或“减小”),反应 3 s 后 NO 的物质的量为 0.6 mol,则 03 s 内的平均反应速率V(N2O4) =_mol sT。(4) NO2可用氨水吸收生成 NHNO。25C时,将 a mol NH4NO 溶于水,溶液显酸性,原因是_ 用离子方程式表示)。向该溶液滴加 bL 氨水后溶液呈中性,则滴加氨水的过程中水的电离平衡将 _(填“正向”“不”或“逆向”)移动,所滴加氨水的浓度为 _ mol - L-1。(NHB H2O 的电离平衡常
50、数取 Kb= 2X10一5mol - L)29.答案(1)N2O吸热(3)a、d 不变 0.11 m3(标准状况)CO 所需热量为_ ;第 38 页(共 46 页)山东世纪金榜科教文化股份有限公司解析(1)反应(I)中 MO 中 N 由+ 4 价变为 0 价,被还原,作为氧化剂。(2)温度升高时,气体颜色加深,说明平衡向正反应方向移动,则正反应为吸热反应(4)NH;+ HONHH+ H+逆向a200b第63页(共 46 页)山东世纪金榜科教文化股份有限公司(3)该反应由正方向开始进行,气体分子数逐渐增大,而压强保持不变,则容器体积增大,气体密度减小,达平衡时保持不变,a 对;该反应的H 始终保
51、持不变,不能说明达到平衡 状态,b错;该反应由正方向开始进行,NO 逐渐减小,恒压过程中容器体积增大,N2O4浓度 减小,v正逐渐减小,达平衡时保持不变,c 错;该反应由正方向开始进行,NO 转化率逐渐增 大,达平衡时保持不变,d 对。平衡常数只与温度有关,温度保持不变,平衡常数不变。v(N2O)11 0.6 mol_11=2v(NQ) = 2X1Lx3S= Zmo1Ls。NMNO 溶液由于NH 水解显酸性,滴加氨水后溶液由酸性变为中性,水的电离平衡向c Nht Ic OH逆反应方向移动。 =cNH HO,而c(OH ) = 107mol L ,贝Uc(NH4)=200c(NH3HO),故 n
52、(NHf) = 200n(NH3HO),据电荷守恒,n(NH) = n(NC),则溶液中 n(NHf) a aa+ n(NH3H2O)= a + 200,根据物料守恒,滴加氨水的浓度为 ia + 200- a mol*b L = 200b mol/L。7. B2 G5 O3 2012 山东卷下列与化学概念有关的说法正确的是()A. 化合反应均为氧化还原反应B. 金属氧化物均为碱性氧化物C催化剂能改变可逆反应达到平衡的时间D.石油是混合物,其分馏产品汽油为纯净物7. C 解析有单质参加的化合反应才是氧化还原反应,A 项错;MnQ 为酸性氧化物,AI2Q 为两性氧化物,B 项错;催化剂能影响反应速
53、率,改变可逆反应达到平衡的时间,C 项正确;石油的分馏产物汽油为混合物,D 项错。27. G5 2012 课标全国卷光气(COC2)在塑料、制革、制药等工业中有许多用途,工业上采用高温下 CO 与 CI2在活性炭催化下合成。(1)实验室中常用来制备氯气的化学方程式为2 1(2) 工业上利用天然气(主要成分为 CH)与 CO 进行高温重整制备 CO 已知 CH、H2和 CO的燃烧热(耳分别为890.3 kJ mo、 285.8 kJ mol1和283.0 kJ mol:则生成世纪第64页(共 46 页)山东世纪金榜科教文化股份有限公司世纪金榜圆您梦想(CHCb)与双氧水直接反应制备光气,其反应的
54、化学方程式为_1(4) COCl2的分解反应为 COC2(g)=Cl2(g) + CO(g) H=+ 108 kJ - mol_。反应体系达到平衡后,各物质的浓度在不同条件下的变化状况如图0 所示(第 10 min 到 14 min 的 COC2浓度变化曲线未示出):图 01计算反应在第 8 min 时的平衡常数 K=_ ;2比较第 2 min 反应温度 T(2)与第 8 min 反应温度 T(8)的高低:T(2)_T(8)(填“”或“=”);3若 12 min 时反应于温度 T(8)下重新达到平衡,则此时 c(COCb) =_ mol L_;4比较产物 CO 在 23 min、56 min
55、和 1213 min 时平均反应速率平均反应速率分别以 v(23)、v(56)、v(1213)表示的大小_;5比较反应物COC2在 56 min 和 1516 min 时平均反应速率的大小:v(56)_ v(1516)(填 “ ” 或 “二”), 原因是27.答案(1)MnO2+ 4HCl(浓)=MnC2+ CI2T+ 2HO3(2)5.52X10 kJ(3)CHCla+ HO=HC+ HC+ COC2_10.234 mol - L_(3)实验室中可用氯仿丄总倉第65页(共 46 页)山东世纪金榜科教文化股份有限公司 0.0314v(5 6)v(2 3) = v(12 13)5 在相同温度时,
56、该反应的反应物浓度越高,反应速率越大解析(1)实验室常用 MnO 和浓盐酸在加热条件下制备 CI2,反应的化学方程式为 MnO+4HCI(浓)=/!nC2+CI2T+2H2Q(2)CH4、H、CO 燃烧热的热化学方程式分别为:CH(g) + 2Q(g)=CQ(g) + 2H2O(I) FHO(I) HCO(g) H2CO(g)+ 2H2(g) HKKcvvv10. F5 G5 2012 江苏卷下列有关说法正确的是()A. CaCQs)=CaO(s) + CG(g)室温下不能自发进行,说明该反应的 H0B. 镀铜铁制品镀层受损后,铁制品比受损前更容易生锈C.2(g) + 3H(g)2NH H0,
57、错;B 项,铁铜构成原电池,铁作负 极,加快了铁的腐蚀,正确;C 项,该反应为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,H 的转化率减小,错;D 项,如 c(H+) c(OH-),升高温度,KW增大,即 c(H+)、c(OH)增大,说明升 温促进了水的电离,故可说明水的电离为吸热反应,错。9. G5 2012 安徽卷一定条件下,通过下列反应可实现燃煤烟气中硫的回收:SQ(g) + 2CO(g)催化剂 2CO(g) + S(I) H0若反应在恒容的密闭容器中进行,下列有关说法正确的是()A. 平衡前,随着反应的进行,容器内压强始终不变B. 平衡时,其他条件不变,分离出硫,正反应速率加快C.平衡时,其他条
58、件不变,升高温度可提高 SO 的转化率D. 其他条件不变,使用不同催化剂,该反应的平衡常数不变9. D 解析本题主要考查外界条件对化学平衡的影响,同时考查考生应用基础知识解决简单化学问题的能力。因反应前后气体分子数不等,平衡前容器内压强逐渐变小,A 项错误;硫为液体,减少其量不影响化学反应速率,B 项错误;升温,平衡左移,SO 的转化率降低,C 项错误;只有温度的改变才能影响反应的平衡常数,故D 项正确。第 42 页(共 46 页)山东世纪金榜科教文化股份有限公司世纪金榜圆您梦想世纪金榜圆您梦想第67页(共 46 页)山东世纪金榜科教文化股份有限公司1. 2012 房山统测一定温度下,在 2
59、L 的密闭容器中发生反应:A(g) + 2B(g)xC(g) H0, C 的体积分数变化如图实线 a 所示,若开始只改变某一条件,C 的体积分 数如图虚线 b 所示,则下列说法不正确的是()A.所改变的条件可能是加压B所改变的条件可能是加入催化剂C所改变的条件可能是升高温度D.增大压强该反应的平衡常数不变3.C 解析从图象看条件改变化学反应速率加快,但化学平衡不受影响,B 项正确;若 m+ n = q,改变压强平衡不受影响,A 项正确;因该反应是吸热反应,升高温度平衡正向移 动,C 项错误;平衡常数只受温度影响,D 项正确。4.2012 湖北重点中学联考某密闭容器中充入等物质的量的气体 A 和 B, 定温度 下发生反应:A(g) + xB(g)2C(g),达到平衡后,只改变反应的一个条件,测得容器中物质的浓度、反应速率随时间变化如图 K29 3 所示。下列说法中正确的是()图 K29- 3A. 8 min 时表示正反应速率等于逆反应速率B. 前 20 min A 的反应速率为 0.05 mol/(L min)4. B 解析8 min 时 B、C 的物质的量浓度相等,并未达到平衡,A 项错误;v(A) = ?v(C)第 44 页(共 46 页)山东世纪金榜科教文化股份有限公司C. 反应方程式中的 x= 1,30 min 时表示增大压强D. 40 min 时改
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