世界杀菌剂市场概况及发展分析

1、世界杀菌剂市场概况（王磊搜索编辑）2011年全球杀菌剂市场销售额为133.05亿美元，约占全球农药市场销售额的26.4%，比2010年销售额增长15.9%。发达国家引领杀菌剂市场，特别是西欧、日本和北美。总的来说，杀菌剂市场受天气条件及作物价格影响较大。图1为2011年各类别杀菌剂的销售情况。 图1 2011年杀菌剂的销售情况（按化学类别分类） 近几年，杀菌剂市场总体来看保持增长。2010年杀菌剂销售较弱，主要由于作物价格较低和气候因素，2011年这些影响因素稍有好转，因此2011年杀菌剂市场销售额较2010年有所增长。杀菌剂长期前景依然乐观，这主要由于发展中国家人口增加和经济发展导致人们对于

2、食品数量和质量的要求越来越高，杀菌剂可以用来提高作物的品质和产量，这便促进了杀菌剂市场的增长。在美国，作物价格较高，农民能够使用农业技术，如使用杀菌剂，来增加收益。乙醇曾是影响玉米市场的一个关键因素，然而随着玉米乙醇生产规定的限制及补贴的结束，乙醇对美国玉米市场的积极影响也是有限的。  2011年欧洲谷物价格上涨，并且冬季提前结束，以致杀菌剂市场有了一个好的开始，然而中西部夏季干旱又阻碍了欧洲杀菌剂市场的整体增长。2012年，欧洲北部夏季多雨有利于杀菌剂销售，但是南部和东部干旱对杀菌剂销售不利。近几年杀菌剂新品种的研制趋向于具有新的作用机理的品种研发。2011年杀菌剂全球销售额排名前

3、15位的品种见表1。  杀菌剂主要的市场销售对象为水果、蔬菜、谷物、非作物、大豆、藤类作物和水稻。2011年杀菌剂全球销售额按作物分布情况见图2。2011年杀菌剂市场的增长主要有大豆和玉米作物的种植，并且在其他作物上应用的杀菌剂销售额也有所增长。  本文介绍了各类别杀菌剂的全球市场概况，并简要介绍了销售额较高的部分品种的全球市场概况及应用。 表1 2011年全球销售额排名前15位的杀菌剂品种 编号名称销售额/亿美元厂家1嘧菌酯（azoxystrobin）12.45先正达2吡唑醚菌酯（pyraclostrobin）7.90巴斯夫3代森锰锌（mancozeb）6.20陶氏益农、

4、UPL4肟菌酯（trifloxystrobin）5.85拜耳5丙硫菌唑（prothioconazole）5.10拜耳6铜制剂（copper fungicides）4.85多个厂家7氟环唑（epoxiconazole）4.85巴斯夫8戊唑醇（tebuconazole）4.40拜耳9甲霜灵（metalaxyl）3.50先正达10环丙唑醇（cyproconazole）3.50先正达11啶酰菌胺（boscalid）3.40巴斯夫12丙环唑（propiconazole）3.30先正达13百菌清（chlorothalonil）3.10先正达14咯菌腈（fludioxonil）2.55先正达15苯醚甲环唑（

5、difenoconazole）2.55先正达图2 2011年杀菌剂的销售情况（按作物分类）1 甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂表2 2011年甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂中销售额排名前5位的品种有效成分上市时间/年主要应用作物销售额/亿美元用 量/g·hm-2主要生产商（商品名）嘧菌酯1996大豆、谷物12.45100375先正达（Amistar）吡唑醚菌酯2001大豆、谷物7.9050560巴斯夫（Headline、Cabrio、Insignia）肟菌酯2000大豆、谷物5.8562.5187.5拜耳（Flint）氟嘧菌酯2004谷物、咖啡1.751,2501,500拜耳（Fandango）啶氧菌

6、酯2001谷物、大豆1.60250杜邦（Acanto）甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂是基于天然抗生素strobilurin A为先导化合物开发的新型杀菌剂，系能量生成抑制剂。它的作用机理是通过与病原菌细胞线粒体中cytb和c1复合体Qo部位的结合而抑制线粒体的电子传递，破坏能量生成而对病菌发生作用。甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂具有广谱性及较高的杀菌活性，对14-脱甲基化酶抑制剂、苯基酰胺类、邻苯二甲酰亚胺类和苯并咪唑类杀菌剂产生抗性的菌株有效，并对环境安全。由此，在短短10余年时间其已成为农用杀菌剂中的主流产品之一，它的销售市场已超过三唑类，在各类杀菌剂中位列首席。  2011年甲氧基丙烯酸酯类杀

7、菌剂销售额为31.71亿美元，占杀菌剂销售额（133.05亿美元）的23.8%，占全球农药市场销售额（503.05亿美元）的6.3%。近几年甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的全球销售额见图3。  2011年甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂中各品种的销售额分布情况见图4。2011年甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂中销售额排名前5位的品种见表2。  嘧菌酯2011年全球销售额12.45亿美元。嘧菌酯由捷利康（现先正达）公司开发，1996年4月在德国获得首次登记，1996年上市。上市第二年销售额就达到6,300万英镑，随后，1997年在22个国家投放市场，1998年销售额达到1.84亿英镑，成为当时世界销售额

8、最大的杀菌剂品种之一。2004年销售额5.05亿美元，销售额以每年10%20%的速度增长，2010年市场销售额为10.65亿美元，位居杀菌剂市场第一位。现在85个国家登记80种不同的作物，具有保护、治疗、良好的传输和内吸作用，可抑制孢子的萌发和菌丝的生长，对大多数真菌病害均有较好的防治。杰出的作用机理、广谱性保证了其在欧洲、美国和日本等主要杀菌剂市场上的成功销售。 嘧菌酯杀菌谱广，预防效果突出，但是也存在一些弱点，如对谷物网斑病防效不理想，因此先正达感觉到潜在的威胁，并加紧研发第2代产品。整个生长季内，3次喷洒作业中，建议与三唑类杀菌剂混配使用。可与环丙唑醇、丁苯吗啉、灭菌丹、霜脲氰、丙环唑、

9、咯菌腈、百菌清、甲霜灵混配使用。 图3 20062011年甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的全球销售额图4 2011年甲氧丙烯酸酯类杀菌剂中各品种的销售额分布情况 吡唑醚菌酯2011年全球销售额7.90亿美元。吡唑醚菌酯是巴斯夫公司2001年末在欧洲市场推出，与氟环唑复配用于防治谷物病害，在50多个国家登记100多种作物，也可用于非农作物，如草坪和观赏植物，也可与啶酰菌胺混配。该药具有广谱的杀菌活性，适用作物广泛，主要作物市场是大豆、谷物、玉米、葡萄和果蔬。Herms等2002年发现，吡唑醚菌酯可提高烟草抗花叶病毒和烟草假单胞杆菌的能力。2009年吡唑醚菌酯销售额达7.35亿美元。同年巴斯夫同意孟山都使

10、用吡唑醚菌酯用于种子处理剂，2010年在美国登记。在短短几年，该品种的市场迅速飙升，位居甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂市场的第二位，仅次于嘧菌酯。  肟菌酯2011年全球销售额5.85亿美元。肟菌酯2000年由诺华公司开发，2001年由拜耳公司销售，不仅杀菌谱广，而且具有保护、治疗、渗透、铲除和杰出的横向传输特性，无内吸活性。具有耐雨水冲刷和表面蒸发再分配的性能，是广谱的叶面杀菌剂，其高效性及良好的作物选择性使其可有效防治温带、亚热带作物上的病害，不会对非靶标组织造成不良影响，并在土壤和地下水中分解很快。防治白粉病和叶斑病有特效，也能有效防治锈病、霜霉病、立枯病。适宜作物为葡萄、苹果、小麦、

11、花生、香蕉、蔬菜和水稻等。并以Flint的商品名在马来西亚、韩国、泰国、中国台湾注册用于防治梨果、葡萄、芒果、蔬菜病害；同时以SwithZest的商品名于2002年在英国注册用于防治谷物类病害。2001年由拜耳销售，随后在80多个国家登记并扩大了杀菌谱。主要用于大豆、谷物、玉米、葡萄和果蔬。有研究表明：肟菌酯还能提高植物的抗倒伏性。销售额稳定增长，但由于竞争激烈，20052006年销售额下降，对斑枯病的抗性问题及欧洲的恶劣天气也导致销售额下降，2007年以后销售额上升。肟菌酯与环丙唑醇、丙环唑、克菌丹、霜脲氰、戊唑醇、丙硫菌唑的混剂也被开发。  氟嘧菌酯2011年全球销售额1.75亿

12、美元。氟嘧菌酯由拜耳公司开发，2004年初英国获得登记，并开发了与丙硫菌唑（prothioconazole）的复合制剂（Fandango）。在种子处理上的应用也越来越多。一种新型的叶面内吸性杀菌剂，主要登记的作物是谷物，尤其对小麦和大麦上的多种病害也有广谱的活性。对全蚀病（take-al1）、尖眼斑病、锈病、小麦颖枯病、网斑病等病害有良好防治活性。与丙硫菌唑、戊唑醇的混剂2011年在阿根廷获准用于种子处理。氟嘧菌酯市场销售额稳定增长。2005年在荷兰和欧洲一些国家获得批准。爱利思达生命科学公司与拜耳共同销售氟嘧菌酯。2005年在美国上市，用于水果和蔬菜，商品名Evito，用于草坪的商品名Dis

13、arm。2007年在墨西哥上市用于马铃薯和番茄，商品名明Vigold。2008年在欧洲全面上市。2009年在意大利获准用于小麦。  啶氧菌酯2011年全球销售额1.60亿美元。啶氧菌酯2001年由先正达公司开发，是继嘧菌酯之后的第二代产品，主要用于大麦和苹果，对使用嘧菌酯防效不高的病害有特效。在3次喷洒作业中，一般建议第一次喷洒啶氧菌酯，嘧菌酯主要是第3次喷洒，混合使用可以提高防效和产量。啶氧菌酯在甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂中，内吸活性最强，对锈病和叶斑病治疗活性较好。受嘧菌酯影响，啶氧菌酯的发展潜力受到抑制。2006年，杜邦公司获得了先正达公司啶氧菌酯的全球使用权，啶氧菌酯的商业潜力发

14、挥到极致，随后杜邦公司也扩展了该产品的登记。 2 甾醇生物合成抑制剂 2.1 三唑类杀菌剂  三唑类杀菌剂化学结构上共同特点是主链上含有羟基（酮基）、取代苯基和l,2,4-三唑基团化合物。这类药剂除对鞭毛菌亚门中卵菌无活性外，对子囊菌亚门、担子菌亚门和半知菌亚门的病原菌均有活性，其作用机理为影响甾醇类生物合成，使菌体细胞膜功能受到破坏。多年应用表明，尚未发现病原菌产生抗性。最近，巴斯夫的植保专家Gerd  Stammler介绍了三唑类杀菌剂的另一作用机制。三唑类杀菌剂对壳叶孢枯菌的效力逐渐降低，科学家对钝性的产生进行了研究，发现了此类杀菌剂的另一个作用机制，杀菌剂在真菌周围

15、的传导对杀菌效力起到非常重要的作用。杀菌剂之所以会渐渐失效主要是因为真菌是通过采用外排泵将“有毒物”排出体外来抵御侵害的，这种外排泵同样能排出杀菌剂，尤其是真菌进化之后，会拥有更多的外排泵来排出毒物。在Rothamsted农业研究中心进行的琼脂板抗性测试中，如果加入外排泵抑制剂，阻止其外排，杀死同样种类和数量的真菌，所需要的杀菌剂用量比不加入抑制剂时要少，这说明外排泵对真菌对杀菌剂钝性的产生起到极其重要的作用。这个研究也说明了实验室结果和实地试验得到的结果不能很好关联的原因。在琼脂板上测试，当真菌面对的是植物自然产生的毒物时，就不需要启动外排泵，但是应对杀菌剂时就会启动外排泵了。因此会需要药物

16、保持较高的浓度来杀死真菌，因此，壳叶孢枯菌并不是一个真正的耐药品系，仅需加入一些外排泵抑制剂，就可以以普通的浓度来杀灭真菌。 20世纪70年代以三唑酮为代表的三唑类杀菌剂进入农药市场，其以卓越药效展示了该类农药发展前景，其后相继开发了一系列活性结构，每个新品种出现都在使用药量和防治谱方面有所改进。三唑类农药除抑菌作用外，还对植物具有调节生理效能，改变结合基团，又得到杀虫、除草活性。该类杀菌剂应用广泛，作用方式不同于以往杀菌剂，其生物活性很有潜力。但是欧盟农化登记指令（1107/2009）对三唑类杀菌剂产品标准趋严，德国的研究报告显示，更加严格的产品标准会造成谷物产量下降以及增加了抗性管理的难度

17、，许多对此法规影响的评价都预见了对三唑类农药产品的限制。欧盟发布一个三唑类产品的禁令将使作物小麦、油菜、甜菜的产量下降18%25%，同时改变各国的农产品贸易地位，从小麦、甜菜的净出口国变成净进口国，油菜的进口量也将大大增加。对农业公司的影响同样不可小觑，比如法国的农业公司利润会下降11%，英国的公司降幅达17%，德国公司的降幅会高达29%。并且三唑类产品对控制壳针孢属真菌及锈病非常有效，能增加谷类作物的产量。只有少数种类的杀菌剂产品经多年使用后效力能与三唑类产品相比，而其他的活性成分只能部分代替三唑类产品的功效。2008年，这类产品在欧洲市场上的份额超过60%。对这些高效产品发布禁令只会使得现

18、存产品的抗病谱缩小，并且引起病原对所剩下的产品产生越来越多的抗性。表3 2011年三唑类杀菌剂中销售额排名前5位的品种有效成分上市时间/年主要应用作物销售额/亿美元用量/g·hmm-2主要生产商（商品名）氟环唑1993谷物、大豆4.85125巴斯夫（Opus）戊唑醇1988谷物、大豆4.40125375拜耳（Folicur、Raxil）环丙唑醇1988大豆、谷物3.5010100先正达（Alto）、拜耳丙环唑1980谷物、水果、蔬菜3.3075125先正达（Tilt）、MAI（Bumper）、陶氏益农苯醚甲环唑1989水果、蔬菜、种植园作物2.5575125先正达（Score、Dra

19、gon）2011年三唑类杀菌剂销售额为27.63亿美元，占杀菌剂销售额的20.8%，占全球农药市场销售额的5.5%。近几年三唑类杀菌剂的销售额见图5。图5 20062011年三唑类杀菌剂的销售额2011年三唑类杀菌剂中各品种的销售额分布情况见图6。2011年三唑类杀菌剂中销售额排名前5位的品种见表3。 图6 2011年三唑类杀菌剂中各品种的销售额分布情况氟环唑2011年全球销售额为4.85亿美元。氟环唑分子中具有环氧乙烷的特征结构，代表了新一代的三唑类杀菌剂。1993年初，氟环唑首次进入法国市场，商品名为Opus，之后进入欧洲、南美和亚洲，用于控制多种病害。尽管欧洲谷物市场竞争激烈，产品数目繁

20、多，Opus进入市场后即获得了一定的市场份额，产品迅速成功是由于其对于主要谷物病害有很好的活性，这一性质成为它的优势竞争力。比起其他三唑类杀菌剂，作为新引入的产品，氟环唑成为三唑类谷物杀菌剂的主导产品。近几年，由于氟环唑与多种产品混配使用，扩大了杀菌谱，也使氟环唑的销售额有明显增长。2007年由于巴西市场的支持，尤其是巴西大豆锈病，并且欧洲冬季气候恶劣，给氟环唑的市场销售提供有利条件。2008年同样由于巴西市场的支持，尤其是大豆锈病的发生，谷物种植面积的增长，欧洲相对严重的病害压力，使得氟环唑的销售额增长。氟环唑主要防治大豆亚洲锈病（Phakopsora pachyrhizi）、大豆白粉病（M

21、icrosphaera manschuria）。用于谷物主要防治谷物褐锈病（Puccinia recondita）、谷物黄锈病（Puccinia striiformis）、谷物壳针孢叶斑病（Septoria nodorum、Septoria tritici）。氟环唑的使用扩展到水果、蔬菜和甜菜。  戊唑醇2011年全球销售额为4.40亿美元。戊唑醇是一种高效、广谱、内吸性三唑类杀菌农药，具有保护、治疗、铲除三大功能，杀菌谱广、持效期长。戊唑醇为甾醇脱甲基抑制剂，是用于重要经济作物的种子处理或叶面喷洒的高效杀菌剂，可有效地防治禾谷类作物的多种锈病、白粉病、网斑病、根腐病、赤霉病、黑穗病

22、及种传轮斑病及早稻纹枯病等。  环丙唑醇2011年全球销售额为3.50亿美元。环丙唑醇为类固醇脱甲基化（麦角甾醇生物合成）抑制剂。能迅速被植物有生长力的部分吸收并主要向顶部转移。环丙唑醇适用于小麦、大麦、燕麦、黑麦、玉米、高粱、甜菜、苹果、梨、咖啡、草坪等。可以防治白粉菌属、柄锈菌属、喙孢属、核腔菌属和壳针孢属菌引起的病害，如小麦白粉病、小麦散黑穗病、小麦纹枯病、小麦雪腐病、小麦全蚀病、小麦腥黑穗病、大麦云纹病、大麦散黑穗病、大麦纹枯病、玉米丝黑穗病、高粱丝黑穗病、甜菜菌核病、咖啡锈病、苹果斑点落叶病、梨黑星病等。  丙环唑2011年全球销售额为3.30亿美元。丙环唑是一种

23、具有保护和治疗作用的内吸性三唑类杀菌剂，可被根、茎、叶部吸收，并能很快地在植物株体内向上传导，防治子囊菌、担子菌和半知菌引起的病害，特别是对小麦全蚀病、白粉病、锈病、根腐病，水稻恶苗病，香蕉叶斑病具有较好的防治效果。  苯醚甲环唑2011年全球销售额为2.55亿美元。苯醚甲环唑是一种广谱高效的杀菌剂，主要抑制病菌细胞麦角甾醇的生物合成，从而破坏细胞膜结构与功能，主要用于果树、蔬菜、小麦、马铃薯、豆类、瓜类等作物，对蔬菜和瓜果等多种真菌性病害具有很好的保护和治疗作用。但在土壤中移动性小，缓慢降解。苯醚甲环唑是三唑类杀菌剂中安全性比较高的，广泛应用于果树、蔬菜等作物，有效防治黑星病，黑痘

24、病、白腐病、斑点落叶病、白粉病、褐斑病、锈病、条锈病、赤霉病等。对子囊亚门，担子菌亚门和包括链格孢属、壳二孢属、尾孢霉属、炭疽菌属、球座菌属、茎点霉属、柱隔孢属、壳针孢属、腥黑星菌属在内的半知菌、白粉菌科，锈菌目和某些种传病原菌有持久的保护和治疗活性，同时对甜菜褐斑病，小麦颖枯病、叶枯病、锈病和由几种致病菌引起的霉病，苹果黑星病、白粉病，葡萄白粉病，马铃薯早疫病，花生叶斑病、网斑病等均有较好的治疗效果。表4 2011年其他唑类杀菌剂中销售额排名前5位的品种有效成分上市时间/年主要应用作物销售额/亿美元用量/g·hmm-2主要生产商（商品名）丙硫菌唑2004谷物、油菜5.10200拜耳

25、（Proline）烯丙苯噻唑1981水稻1.202,40032,000Meiji Seika（Oryzemate）、Dongbu Hanong三环唑1975水稻1.20150400陶氏益农/Kumiai（Beam）、Indofil、Dongbu Hanong咪鲜胺1980谷物、水果、蔬菜1.15300500拜耳、巴斯夫（Sportak）、MAI噁霉灵1970水果、蔬菜、水稻0.35 Sankyo（Tachigaren）2.2 其他唑类杀菌剂 2011年其他唑类杀菌剂销售额为9.75亿美元，占杀菌剂销售额的7.3%，占全球农药市场销售额的1.9%。近几年其他唑类杀菌剂销售额见

26、图7。 图7 20062011年其他唑类杀菌剂的销售额2011年其他唑类杀菌剂中各品种的销售额分布情况见图8。2011年其他唑类杀菌剂中销售额排名前5位的品种见表4。 图8 2011年其他唑类杀菌剂中各品种的销售额分布情况丙硫菌唑是其他唑类杀菌剂中销售额最高的一个品种，2011年销售额达5.1亿美元。丙硫菌唑是拜耳公司研制的一种新型广谱三唑硫酮类杀菌剂，主要用于防治谷类、麦类、豆类等作物上的众多病害，丙硫菌唑毒性低，无致畸、致突变性，对胚胎无毒性，对人和环境安全。其作用机理是抑制真菌中甾醇的前体羊毛甾醇或2,4-亚甲基二氢羊毛甾14位上的脱甲基化作用。丙硫菌唑不仅具有很好的内吸活性，优异的保护

27、、治疗和铲除活性，且持效期长。通过大量的田间药效试验，结果表明：丙硫菌唑对作物不仅具有良好的安全性，防病治病效果好，而且增产明显，同三唑类杀菌剂相比，丙硫菌唑具有更广谱的杀菌活性。丙硫菌唑主要用于防治禾谷类作物如小麦、大麦、油菜、花生、水稻和豆类作物等众多病害。几乎对所有麦类病害都有很好的防治效果，如小麦和大麦的白粉病、纹枯病、枯萎病、叶斑病、锈病、菌核病、网斑病、云纹病等。还能防治油菜和花生的土传病害，如菌核病，以及主要叶面病害，如灰霉病、黑斑病、褐斑病、黑胫病、菌核病和锈病等。使用剂量通常为200 g a.i./hm-2，在此剂量下，活性优于或等于常规杀菌剂如氟环唑、戊唑醇、嘧菌环胺等。为

28、了预防抗性的发生，适应特殊的作物与防治不同的病害的需要，拜耳公司目前正在开发并登记丙硫菌唑单剂以及与不同作用机理药剂的混合制剂，除可与杀菌剂氟嘧菌酯混配外，还可与戊唑醇、肟菌酯、螺环菌胺等进行复配。  丙硫菌唑是有着广谱作用的杀菌剂，市场销售状况良好，销售额不断增加，主要销售市场为加拿大和欧洲的谷物和油菜市场。丙硫菌唑被欧盟农药指令附录1批准，2004年丙硫菌唑在英国与氟嘧菌酯混配使用，商品名为Fandango，2005年丙硫菌唑单剂商品名为Proline。2007年Proline进入美国市场用于几种作物，2011年进入加拿大。2005年丙硫菌唑在荷兰、奥地利、捷克共和国、波兰和瑞典

29、获得了审批，2006年在澳大利亚和法国获得审批，2009年在意大利获得审批。2008年美国将丙硫菌唑商标扩大至大豆，用于防治大豆锈病和白粉病。2009年拜耳公司投资0.30亿欧元扩大丙硫菌唑的生产能力。2011年拜耳公司将丙硫菌唑与肟菌酯混配，进入巴西市场，商品名为Fox；进入美国市场，商品名为Stratego YLD；丙硫菌唑与氟嘧菌酯和戊唑醇混配，进入阿根廷市场，商品名为Scenic；丙硫菌唑与肟菌酯混配，进入土耳其市场，用于小麦。丙硫菌唑与bixafen混配商品名为Aviator Xpro，2010年在英国和德国登记，2011年在智利登记，2011年在英国开始销售。2012年丙硫菌唑与氟

30、吡菌酰胺混配，商品名为Propulse，在美国用于大豆和甜菜，商品名为Raxil Star，在英国用于大麦；丙硫菌唑与噻虫胺和氟唑菌苯胺混配，在加拿大用于马铃薯种子处理，商品名为Titan Ernesto。 2.3 甾醇生物合成抑制剂其他类  2011年此类杀菌剂销售额0.42亿美元，占全球农药市场销售额0.1%。近几年此类杀菌剂的销售额见图9。图9 20062011年其他甾醇生物合成抑制剂类杀菌剂的销售额2011年此类杀菌剂中各品种的销售额分布情况见图10。2011年此类杀菌剂中销售额排名前5位的品种见表5。图10 2011年此类杀菌剂中各品种的销售份额分布情况表5 2011年其他

31、甾醇生物合成抑制剂类杀菌剂中销售额排名前5位的品种有效成分上市时间/年主要应用作物销售额/亿美元用量/g·hmm-2主要生产商（商品名）氯苯嘧啶醇1975水果、蔬菜、梨果类0.1535100Gowan（Rubigan）乙嘧酚磺酸酯1975非作物、水果、蔬菜0.12150750MAI（Nimrod）嘧菌腙1992水稻0.05300800住友化学（Blasin）嗪氨灵1969水果、蔬菜、梨果类0.05200300住友化学（Saprol）啶斑肟1986水果、蔬菜、葡萄0.0540140先正达（Ronda、Dorado）2.4 吗啉类杀菌剂  2011年吗啉类杀菌剂销售额为3.49

32、亿美元，占全球农药市场销售额的0.7%。近几年吗啉类杀菌剂的销售额见图11。  2011年吗啉类杀菌剂中各品种的销售额分布情况见图12。2011年吗啉类杀菌剂中销售额排前5位的品种见表6。  螺环菌胺是吗啉类杀菌剂中销售额最高的品种，2011年销售额为1.15亿美元。螺环菌胺为甾醇生物合成抑制剂，主要抑制C-14脱甲基化酶的合成。螺环菌胺可用于小麦和大麦，在推荐剂量下对作物安全、无药害。防治小麦白粉病和各种锈病、大麦云纹病和条纹病。螺环菌胺为内吸性叶面杀菌剂，对白粉病特别有效。作用速度快且持效期长，兼具保护、治疗作用，既可以单独使用，又可以和其他杀菌剂混配以扩大杀菌谱。 图

33、11 20062011年吗啉类杀菌剂的全球销售额表6 2011年吗啉类杀菌剂中销售额排名前5位的品种有效成分上市时间/年主要应用作物销售额/亿美元用量/g·hmm-2主要生产商（商品名）螺环菌胺1997谷物1.15500750拜耳（Accrue）烯酰吗啉1992葡萄、马铃薯0.85500750巴斯夫（Acrobat、Forum）、SePRO苯锈啶1985谷物0.75500750先正达（Tern）丁苯吗啉1980谷物、甜菜0.55500750巴斯夫、先正达（Corbel）、MAI十三吗啉1969水果、蔬菜、种植园作物0.30375570巴斯夫（Calixin）图12 2011年吗啉类杀

34、菌剂中各品种的销售额分布情况3 多作用位点杀菌剂 3.1 二硫代氨基甲酸盐类杀菌剂  2011年二硫代氨基甲酸盐类杀菌剂的销售额为8.85亿美元，占全球农药市场销售额的1.8%。近几年二硫代氨基甲酸盐类杀菌剂的市场销售额见图13。 图13 20062011年二硫代氨基甲酸盐类杀菌剂的全球市场销售额  2011年二硫代氨基甲酸盐类杀菌剂中各品种的销售额分布情况见图14。2011年二硫代氨基甲酸盐类杀菌剂中销售额排名前5位的品种见表7。 图14 2011年二硫代氨基甲酸盐类杀菌剂中各品种的销售额分布情况  代森锰锌是陶氏益农研发的多作用位点二硫代氨基甲酸盐类

35、杀菌剂，另外全球还有多个主要生产厂家，如巴斯夫、杜邦、UPL、联合磷化、Indofil。2011年的全球销售额为6.20亿美元。1943年进入市场，用于水稻防治茎腐病，用于葡萄防治霜霉病、黑腐病，用于马铃薯防治黑痣病、早疫病、马铃薯晚疫病，也用于水果、蔬菜、种植园作物、梨果防治多种病害。代森锰锌可与多种药剂混配，如烯酰吗啉、甲霜灵、甲基硫菌灵、霜霉威、霜脲氰、苯霜灵、三乙膦酸铝、苯酰菌胺、氯氧化铜、咪唑菌酮、噁霜灵、百菌清和部分防治卵菌病害的药剂。代森锰锌用量为1,2505,000 g/hm2，施用于叶面或种子处理。 代森锰锌可在多种作物上施用，并且可与多种药剂混配使用。代森锰锌与许

36、多单作用位点的产品混配使用，多用于水果和蔬菜，常用来避免病害产生抗药性，这也是代森锰锌销售额较高的原因之一。最近，代森锰锌与防治卵菌病害的产品混配，结果又提升了代森锰锌的销售额。 2005年美国EBCD登记人员撤销了部分代森锰锌杀菌剂的标签，随后在美国重新登记。2006年Bodisen Biotech宣布在中国投建最大的代森锰锌生产厂。2005年获得欧盟农药指令附录1的重新登记。2010年，杜邦公司的全球代森锰锌非混剂业务及相关资产被联合磷化公司收购。2012年，Indofil公司收购陶氏益农的欧洲代森锌业务，包括所有的商标及新化合物和制剂的专利和技术。  代森锰锌是一种优良的保护性

37、杀菌剂，属低毒农药。由于其杀菌范围广、不易产生抗性，防治效果明显优于其他同类杀菌剂，所以在国际上用量一直是大吨位产品。目前，国内多数复配杀菌剂都以代森锰锌加工配制而成，锰、锌微量元素对作物有明显的促壮、增产作用，通过十几年田间应用，对防治梨黑星病、苹果斑点落叶病、瓜菜类疫病、霜霉病、大田作物锈病等效果显著，不用其他任何杀菌剂完全可有效控制病害发生，质量稳定、可靠。主要防治对象：梨黑星病，柑橘疮痂病、溃疡病，苹果斑点落叶病，葡萄霜霉病，荔枝霜霉病、疫霉病，青椒疫病，黄瓜、香瓜、西瓜霜霉病，番茄疫病，棉花烂铃病，小麦锈病、白粉病，玉米大斑、条斑病，烟草黑胫病，山药炭疽病、褐腐病、根颈腐病、斑点落叶

38、病等。表7 2011年二硫代氨基甲酸盐类杀菌剂中销售额排名前5位的品种 有效成分上市时间 /年 主要应用作物销售额 /亿美元 用量/g·hm-2主要生产商（商品名）代森锰锌1943水果、蔬菜、马铃薯6.201,2505,000陶氏益农（Dithane）、仙农、杜邦、Cuproquim、Indofil等 福美双1984水果、蔬菜、谷物0.95 仙农、UCB、东部韩农 丙森锌1967水果、蔬菜、葡萄0.551,0002,000拜耳（Antracol） 代森联1955葡萄、马铃薯0.409603,200巴斯夫（Polyram） 代森锰1950水果、蔬菜、花生0.351,1254,

39、500杜邦（Manzate D）、巴斯夫、陶氏益农、仙农等 3.2 无机类杀菌剂2011年无机类杀菌剂全球销售额7.40亿美元，占全球农药销售额的1.5%。近几年无机类杀菌剂的全球销售额见图15。 图15 20062011年无机类杀菌剂的全球市场销售额2011年无机类杀菌剂中各品种的销售额分布情况见图16。 图16 2011年无机类杀菌剂中各品种的销售额分布情况  无机杀菌剂是近代植物病害化学防治中广泛使用的一类杀菌剂。19世纪80年代后，大规模使用的是波尔多液等铜制剂和石硫合剂等硫制剂，主要防治果树和蔬菜病害。该类杀菌剂作用方式为保护剂。在植物感病前施药，使病原菌孢子萌发受到抑制或

40、被杀死从而使植物避免病原菌侵染受到保护。百余年来，其在病害防治中发挥了重要作用，病原菌对其未产生抗药性，今后仍将在生产中应用。无机杀菌剂是以天然矿物为原料加工制成的具有杀菌作用的元素或无机化合物。多为保护性杀菌剂，缺乏渗透和内吸作用，一般用量较高（汞制剂除外），对作物安全性较差，对敏感性作物易产生药害。按其所含重要元素可分为3大类：无机硫杀菌剂、无机铜杀菌剂和无机汞杀菌剂。如元素硫的各种制剂、石硫合剂、硫酸铜、波尔多液、碱式碳酸铜、升汞、甘汞、氧化汞和碘化汞等。无机硫杀菌剂主要防治多种作物的白粉病、小麦锈病、苹果黑星病和炭疽病等；无机铜杀菌剂用来防治多种作物的霜霉病、炭疽病等。无机汞杀菌剂已禁

41、用。3.3 邻苯二甲酰亚胺/苯二甲腈  2011年此类杀菌剂的全球销售额为4.95亿美元占全球农药市场销售额的1.0%。近几年此类杀菌剂的全球销售额见图17。  百菌清是广谱、保护性杀菌剂。2011年销售额为3.10亿美元。作用机理是能与真菌细胞中的三磷酸甘油醛脱氢酶发生作用，与该酶中含有半胱氨酸的蛋白质相结合，从而破坏该酶活性，使真菌细胞的新陈代谢受破坏而失去生命力。百菌清没有内吸传导作用，但喷到植物体上之后，能在体表上有良好的黏着性，不易被雨水冲刷掉，因此药效期较长。百菌清主要适用于果树、蔬菜上锈病、炭疽病、白粉病、霜霉病的防治。施用百菌清时应注意该药对皮肤和眼睛有刺激

42、作用，喷药时要注意保护。 图17 20062011年邻苯二酰亚胺/苯二甲腈类杀菌剂的全球销售额 2011年此类杀菌剂各品种的销售额分布情况见图18。2011年此类杀菌剂中销售额排名前3位的品种见表8。 图18 2011年此类杀菌剂中各品种的销售额分布情况表8 2011年此类杀菌剂中销售额排名前3位的品种 有效成分上市时间/年 主要应用作物销售额/亿美元 用量/g·hm-2主要生产商（商品名）百菌清1963水果、蔬菜、马铃薯3.108502,500先正达（Bravo）、SDS、Caffaro、Veterans、Gharda克菌丹1951梨果、水果、蔬菜1.051,1004,4

43、00爱利思达（Captan）、MAI（Merpan）、Rallis灭菌丹1955葡萄、水果、蔬菜0.801,0002,500 MAI（Folpan）等 3.4 其他  2011年此类杀菌剂的全球销售额为3.46亿美元，占全球农药销售额的0.7%。近几年此类杀菌剂的全球销售额见图19。 图19 20062011年其他多作用位点杀菌剂的全球销售额 2011年此类杀菌剂中各品种的销售额分布情况见图20。2011年此类杀菌剂中销售额排名前5位的品种见表9。图20 2011年其他多作用位点杀菌剂中各品种的销售额分布情况表9 2011年其他多作用位点杀菌剂中销售额排名在前5位的品种 有

44、效成分上市时间/年 主要应用作物销售额/亿美元 用量/g·hm-2主要生产商（商品名）氟啶胺1988马铃薯、水果、蔬菜1.45500石原（Frowncide）、先正达 二氰蒽醌1963梨果、葡萄0.65 巴斯夫（Delan） 戊菌隆1988水稻、马铃薯0.551505,000 拜耳（Monceren） 双胍辛胺1984水果、蔬菜、梨果类0.45375500 日本曹达（Befran） 甲苯氟磺隆1972葡萄、水果、蔬菜0.151,5007,000拜耳（Euparen M） 氟啶胺是由日本石原产业株式会社开发的杀菌剂，2011年销售额为1.45亿美元。氟啶胺属2,6-二硝基苯胺

45、类化合物，是保护性杀菌剂。以50100 g a.i./100 L剂量可防治由灰葡萄孢引起的病害。本品对交链孢属、葡萄孢属、疫霉属、单轴霉属、核盘菌属和黑垦菌属等病原菌非常有效，对抗苯并咪唑类和二羧酰亚胺类杀菌剂的灰葡萄孢也有良好效果，耐雨水冲刷，持效期长，兼有优良的控制植食性螨类的作用，对十字花科植物根肿病也有卓越的防效，对由根霉菌引起的水稻猝倒病也有很好的防效。常用于防治马铃薯、辣椒上的疫病。2012年氟啶胺获得美国环保署批准登记，用于高尔夫球场草坪。这是该杀菌剂可能产生与住宅有关的暴露的首次使用登记。此前，该杀菌剂已经获准应用于多种食用作物中。环保署于5月建议批准其使用扩大申请，并征询公众

46、意见。2001年，先正达的氟啶胺以Omega 500F为商品名第一次获得美国登记，用于花生和马铃薯作物。 4 琥珀酸脱氢酶抑制剂类杀菌剂  琥珀酸脱氢酶抑制剂类（SDHI，Succinate Dehydrogenase Inhibitors）杀菌剂是被杀菌剂抗性行动委员会（Fungicide Resistance Action Committee，FRAC）新划分出来的一类作用机制和抗性机理相似的化合物，这类杀菌剂的作用机制主要是抑制病原菌琥珀酸脱氢酶，从而干扰其呼吸作用。SDHI类杀菌剂的作用靶标位点为呼吸电子传递链上的蛋白复合体，即琥珀酸脱氢酶（succinate dehydro

47、genase，SDH）或琥珀酸-泛醌还原酶（succinate ubiquinone reductase，SQR）。该酶复合体为三羧酸循环的功能部分，与线粒体电子传递链相连，催化从琥珀酸（succinate）氧化到延胡索酸（fumarate）和从泛醌（ubiquinone，即辅酶Q）还原到ubiquinol的偶联反应；它由黄素蛋白（Fp，SdhA）、铁硫蛋白（Ip，SdhB）和另外2种嵌膜蛋白（SdhC和SdhD）4个亚单位共同组成。黄素蛋白内含一个共价结合的FAD辅因子，而铁硫蛋白内含3个铁硫中心2Fe-2S、4Fe-4S和3Fe-4S；另外2种嵌膜蛋白分别为大的细胞色素结合蛋白CybL和小

48、的细胞色素结合蛋白CybS。黄素蛋白（SdhA）和铁硫蛋白（SdhB）组成该复合体的可溶性部分，具有琥珀酸脱氢酶活性；SdhC 和SdhD这2种嵌膜蛋白将SdhA、SdhB固定在内膜上，且具有泛醌还原酶活性。SDHI类杀菌剂就是通过作用于蛋白复合体影响病原菌的呼吸链电子传递系统，阻碍其能量的代谢，抑制病原菌的生长，导致其死亡，从而达到防治病害的目的。  上世纪60年代开发的萎锈灵（carboxin）是该类杀菌剂最早的品种，已应用40多年，随后开发了氧化萎锈灵（oxycarboxin），但这些品种防治谱较窄，只能用于防治有限的病害种类，例如菊花属锈病（Puccinia oriana）和

49、大麦散黑穗病（Ustilago nuda）等。随着研究的深入和新化合物创制技术的发展，更多的广谱性SDHI类杀菌剂被成功研制，如灭锈胺（mepronil）、氟酰胺（flutolanil）、麦锈灵（benodanil）、甲呋酰胺（fenfuram）、啶酰菌胺（boscalid）、噻呋酰胺（thifluzamide）、呋吡菌胺（furametpyr）、吡噻酰胺（penthiopyrad）以及近2年新研发的氟吡菌酰胺（fluopyram）、bixafen、isopyrazam、氟唑环菌胺（sedaxane）和氟唑菌苯胺（penflufen），它们被用于防治多种作物上的病害，已成为生产上一类非常重要的

50、杀菌剂品种。  2011年琥珀酸脱氢酶抑制剂类杀菌剂的全球销售额为5.81亿美元，占全球农药市场销售额的1.2%。近几年琥珀酸脱氢酶抑制剂类杀菌剂的全球销售额见图21。 图21 20062011年琥珀酸脱氢酶抑制剂类杀菌剂的全球销售额2011年琥珀酸脱氢酶抑制剂类杀菌剂中各品种的销售额分布情况见图22。2011年琥珀酸脱氢酶抑制剂类杀菌剂中销售额排名前5位的品种见表10。图22 2011年琥珀酸脱氢酶抑制剂类杀菌剂中各品种的销售额分布情况SDHI类杀菌剂在化学结构方面都含有酰胺基，新研发的该类杀菌剂大都是以原有活性基团为骨架进行基团替代衍生而得，目前成功开发的这类杀菌剂从化学结构上可

51、以分为7类，包括15个品种。在我国已获得登记的品种主要是以萎锈灵、氟酰胺、氟吡菌酰胺、噻呋酰胺、啶酰菌胺等为有效成分，共计15个产品，因此这类杀菌剂在国内尚有较大的应用发展空间。表10 2011年琥珀酸脱氢酶抑制剂类杀菌剂中销售额排名前5位的品种有效成分上市时间/年 主要应用作物销售额/亿美元 用量/g·hm-2主要生产商（商品名）啶酰菌胺2003谷物、油菜3.40285770 巴斯夫（Endura） 萎锈灵1966谷物、大豆0.751,1001,400 科聚亚（Vitavax）、拜耳、Sundat、Jin Hung bixafen2010谷物0.60 拜耳（Aviator

52、 Xpro、Siltra Xpro） 噻呋酰胺1997水稻、马铃薯0.45125250Nissan （Greatam、Pulsor） 氟酰胺1984水稻、水果、蔬菜0.30225600Nihon Nohyaku （Moncut） 4.1 苯基-苯甲酰胺类  这类杀菌剂主要有麦锈灵、氟酰胺、灭锈胺等3个品种，其中麦锈灵是1986年由巴斯夫公司研发的，主要用来防治黑粉病、锈病及丝核菌等引起的病害，有一定的增产作用；氟酰胺是1984年由日本农药株式会社开发的一种具有保护和治疗活性的内吸性杀菌剂，阻碍植物体表菌丝的生长和穿透，引起菌丝的消解，主要用于防治各种作物的立枯病、纹枯病、雪腐病等，对

53、水稻纹枯病有特效；灭锈胺是日本组合化学于1980年研发的，具有阻止和抑制纹枯病菌侵入，达到预防和治疗作用，同时还具有耐雨水冲刷，对紫外光稳定，对人、畜、鱼类安全等特点。 4.2 吡啶-乙基-苯甲酰胺类  代表品种氟吡菌酰胺由拜耳公司新近开发，已于2010年在中国获得临时登记，用于黄瓜白粉病防治，预计2010年底将在美国获得登记，相关产品也将于2011年在欧洲上市，可用于70多种作物的病害防治，其中对灰霉病菌、白粉病菌、核盘菌属和丛梗孢属病菌防效优异。 4.3 呋喃-酰胺类（furan-carboxamides）  甲呋酰胺是由Shell公司研制、安万特公司（现为拜耳公司）开

54、发的呋喃酰胺类杀菌剂。它是新的代替汞制剂的具内吸性的拌种剂，用于防治种子胚内带菌引起的麦类散黑穗病，也可用于防治高粱上的黑穗病。4.4 氧硫杂环己二烯-酰胺类（oxathiin-carboxamides）  代表品种之一萎锈灵是1966年有利来路公司（现为科聚亚公司）研制成功的最早的内吸性酰胺类杀菌剂，对担子菌具有较高活性，主要用于防治作物锈病和黑穗病。可采用闷种、拌种和浸种等方法防治大小麦、燕麦、玉米、高粱、谷子等禾谷类黑穗病，亦可用于叶面喷雾防治小麦、豆类、梨等锈病，且对作物生长具有一定刺激作用，能使小麦增产。1973年，在萎锈灵化学结构的基础上又开发了氧化萎锈灵，其对谷物和蔬菜

55、的锈病有效，兼具预防和治疗作用。 4.5 噻唑-酰胺类（thiazole-carboxamides）  属于这类杀菌剂的噻呋酰胺是美国孟山都公司研制的一种广谱性杀菌剂，并于1993年在中国申请了该化合物及其组合物的专利，1994年美国罗门-哈斯（已并入美国陶氏益农）购买了专利开始商品化生产，目前该产品在我国的登记主要是用于防治水稻纹枯病。 4.6 吡唑-酰胺类（pyrazole-carboxamides）  目前已成功开发的这类杀菌剂有6个品种，其中bixafen是拜耳公司新近开发的SDHIs类杀菌剂，于2006年公开，杀菌谱较广，可用于白粉病、锈病、霜霉病等多种病害的防治

56、，据报道尤其对大麦网斑病、苹果白粉病有很好的治疗和保护效果；呋吡菌胺由日本住友化学于1996年开发，对担子菌纲的大多数病菌如水稻纹枯病菌、水稻菌核病等有特效，1997年获准在日本登记：Isopyrazam由先正达公司开发，已于2010年在英国批准上市，该杀菌剂具有广谱活性，市场定位主要包括果树、蔬菜和谷类作物，其对抗三唑类和甲氧基丙烯酸酯类药剂的病菌有效，尤其对壳针孢属真菌十分高效，对小麦锈病和大麦锈腐的防效均优于氟环唑，主要以保护作用为主，兼具一定的治疗作用，并具有持效期长的特点，施药7周后仍表现出明显效果，其保护期要比三唑类杀菌剂长2周左右；氟唑菌苯胺是拜耳公司处于开发阶段的另一个吡唑酰胺类杀菌剂，其与吡噻菌胺的化学结构十分相近，是典型的结构优化产品，拜耳公司目前已向美国EPA提交登记申请，以寻求在全球范围的市场开发，将主要用于玉米、棉花、油菜、蔬菜、水稻和大豆等作物上的病害防治，计划于2012年上市；吡噻菌胺由日本三井化学公司研发，其对锈病和菌核病活性优异，对灰霉病、白粉病、霜霉病和苹果黑星病等也具良好防效，2007、2008年该公司分别以商品名Gaia和Affet在日本申请登记用于草坪和果树及蔬菜