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文档简介
1、HDB/YS005-2001锌锭加工贸易单耗标准编制说明1 任务来源为加强加工贸易单耗管理,规范和完善海关和外经贸管理部门对单耗审批、备案、 核销,落实国务院关于加强对加工贸易管理的政策措施,打击伪报单耗的不法行为,促 进加工贸易的健康发展,根据加工贸易单耗标准制定工作联络小组工作计划,特制定锌 锭加工贸易单耗标准。我国锌储量为 9212 万吨,居世界第二位。 近几年来, 我国锌的冶炼能力逐年增大, 目前,产能已超过210万吨。而锌精矿的产量从19961999年以9.7%递增,但2000 年狂减 32%为 99.5 万吨。所以国内目前锌精矿供不应求,因而我国的锌精矿进口量将 逐年增加。根据海关
2、总署和国家经济贸易委员会文件 署办发( 200 1 )84 号的精神,受 中国有色金属工业协会委托, 由全国有色金属标准化技术委员会重金属分技术委员会秘 书处负责锌锭加工贸易单耗标准的起草修订工作。中国有色金属工业标准计量质量研究所以中色标所字( 2001 )第 40 号关于开展 有色金属加工贸易产品损耗率调查的函发文给相关单位进行了一次广泛的函调,根据 调查结果,形成了锌锭加工贸易单耗标准送审稿。本标准由海关总署加工贸易监管司、国家发展改革委经贸司组织相关工业协会、企业的工艺、技术专家和海关加工贸易保税专业技术人员组成的评审委员会进行审定。2 制定单耗标准的原则单耗标准制定原则应符合加工贸易
3、企业的生产实际。贯彻国家税收政策、产业政策和 外贸政策。以国家标准、行业标准或该行业加工贸易的平均生产水平为制定基础。促进加 工贸易企业的技术进步和公平竞争,便于海关有效监管和相关单耗数据的使用和维护。3 单耗标准的执行幅度单耗标准一般设定最高上限值,涉及出口征税商品设定最低下限值。各地外经贸主 管部门和海关应在单耗标准的幅度范围内按加工贸易企业的生产实际审批和核定加工 企业生产成品的单耗。4 技术论证及适用范围4.1 原材料1)锌精矿自然界未发现有自然锌 , 较常见的含锌矿 物是闪锌矿 ZnS 、磁闪锌矿nZnS-mFeS、菱锌矿ZnCO3、硅锌矿Zn2SiO4和异极矿Zn2SiO4 H2O
4、。通常可将锌ZnS最为重要,镉和其它矿石分为两种,硫化矿和氧化矿。自然界中较多的是硫化矿,而且以 次生的氧化矿在冶炼中仅有次要的意义。锌的单金属硫化矿在自然界中很少发现,一般多与铅共生,还含有金、银、砷、锑、 有价金属。38% 62%,其90%95%。根据行业标准锌矿石经选矿富集后获得锌精矿,粒度小于150 E,含锌约在它为脉石成分,硫化锌精矿中锌、铁、硫三者的总量为YS/T320-1997锌精矿的规定,其化学成分和产品分类如表1 :品级Zn不小于杂质含量不大于品级Zn不小于杂质含量不大于CuPbFeAsSiO2CuPbFeAsSiO2一级550.81.560.24.0三级451.02.012
5、0.55.5二级501.01.080.45.0四级401.52.5140.56.0其中还规定,锌精矿中的银、硫为有价元素,应报出数据;锌精矿中的镉、氟含 量应分别不大于0.3%,锑的含量应不大于0.03%,锡的含量应不大于0.1% ;四级品 铁闪锌矿含铁允许不大于18% ;锌精矿中水分应不大于12%,冬季应不大于8%。锌精矿的检验方法:锌精矿的水分含量的测定按 GB/T14261-1993散装浮选锌精 放取样、制样方法中的规定进行,锌精矿化学成分的测定按 GB/T8151-2000锌精矿 化学分析方法的规定进行。锌精矿的粒度测定,用孔径为150呵的标准筛进行筛分。4.2锌锭(1 )锌锭的品质要
6、求锌精矿经焙烧还原蒸馏或浸出后电积获得锌。按国标GB/T470-1997锌锭的规定,锌锭按化学成分分为五个牌号,见表2:表2锌锭的化学成分及牌号牌号化学成分,%Zn不小于杂质含量,不大于PbCdFeCuSnAlAsSb总和Zn 99.9999.990.0030.0020.0010.0010.001一一一0.005550Zn 99.9999.990.0050.0030.0030.0020.001一一一0.010Zn 99.9599.950.0200.020.0100.0020.001一一一0.050Zn 99.599.50.30.070.040.0020.0020.0100.0050.010.5
7、0Zn 98.798.71.00.200.050.0050.0020.0100.010.021.3注:Zn99.99的锌锭用于生产压铸合金,最高铅含量应为0.003%。(2)锌锭的试验方法:锌锭的化学成分仲裁分析方法按 GB/T12689-2000锌及锌合金化学分析方法的 规定进行。锌锭的表面质量用目视检测。(3)性质和用途锌在元素周期表中,原子序数为 30,属第二副族元素。其性质为:a物理性质3所示。锌是白略带蓝灰色的金属,它是物理性质特点是熔点沸点都很低,质软,有展性。 但加工后则变硬,熔化后的流动性良好。其物理性质如表表3锌的主要物理性质名称原子量熔点沸点密度比热熔化热气化热20 C50
8、0 C800 C单位CCg/cm 3J/mol ?KJ/molJ/mol数量65.37419.505906.977.136.586.2225.02367386114754锌有三种结晶状态:a、p和丫锌,其同质异性变化温度为170和330 C。在熔点附 近的锌蒸气压很小,但液态锌蒸气压随温度升高而急增,906.97 C时即达到101325Pa, 这是火法炼锌的基础。b化学性质在潮湿空气中往往形成一层灰白色的致密 熔融的锌能与铁形成化合物并锌在常温下不被干燥的氧或空气所氧化,碱式碳酸锌ZnCO3?3Zn(OH) 2而防止了锌的继续被侵蚀。 保护钢铁,此特点被用在镀锌上。锌易分解水蒸气,生成氧化锌。
9、锌易为硫酸或盐酸所溶解并放常温下无空气的水对锌没有作用,但在红热温度时, 在空气中加热金属至505 C即可燃烧生成非晶形氧化锌。出氢气,也可溶于碱中,但溶解速度不及在酸中快。锌可与水银生成汞齐。c锌的用途锌的消费主要消耗在镀锌方面,作覆盖层用以保护钢材和铅铁制品。锌还能与许多 金属形成性质优良的合金,如黄铜、青铜、还有铜锡铅锌形成的抗磨合金等,在机械工 业、国防工业和交通运输业中得到广泛应用。 高纯锌制造的Ag-Zn电池,多用于飞机和 航天仪表上,由于锌的熔点低和流动性好,适于压铸制造各种精密铸件。锌的抗腐性良 好,可用于制造火药箱、贮存器和无线电装置零件。在化学工业中,锌可供制造颜料。 氧化
10、锌还用于橡胶制造业,氯化锌可作为木材防腐剂等。4.3锌锭生产方法及工艺流程炼锌的方法很多,归结起来分火法和湿法。火法炼锌有鼓风炉、竖罐、电炉、平罐 等法。当前湿法炼锌在工业上占领先地位,它的产量占总产锌量的80%。a火法炼锌火法炼锌的基本原理就是将氧化锌在高温下用碳质还原,并利用锌沸点低的特点,使锌以蒸气挥发,然后冷凝为液体锌。以竖缺罐炼锌为例,其原则工艺流程如图1:焦结返粉(38%)(> 75%)锌渣锌精矿T沸腾焙烧1焙烧(> 57%)匚烟气,T ,I旋涡收尘器I 1电收尘器一烟尘( 48% )高烟尘(T 回转窑7 一一-二次矿(A52% ) 镉尘 综合利用系统(提镉)生团矿(3
11、438%)I团矿干燥库I干团矿T焦结炉焦结矿(40%)竖罐A 50% )< 1.5 %)1 F( 80%) ( 60%)锌粉、兰粉 *管道、锅炉、布袋 ZnO 千锌疙疤残渣_(T旋涡炉nr旋涡尘(25%)T号锌7粗铅B(< 5%)T综合利用系统(提取铟)硫酸S2烟气尾气排空焦结 ZnO ( 30%)'综合利用系统(提铟)液体锌(98.7 %)T精馏塔T精锌(99.99 %) 硬锌(90%)(> 98%)T生产氧化锌注:括号中为锌含量,B号锌是无镉锌,硬锌是锌铁合金。从图1可以看出,火法炼锌中,硫精矿经过高温沸腾焙烧、制团、蒸馏最后冷凝得 到粗锌,粗锌经过精馏精炼后得到
12、高品级的锌。并在此过程中回收其它的有价金属,如 铟、镉、铜、铅、钻和锗等。b湿法炼锌湿法炼锌的实质是用稀硫酸溶剂溶解焙烧矿中的锌,然后对此溶液进行净化除去其中的杂质,送往电积、熔铸得最终成品锌。所以湿法炼锌共包括焙烧、浸出、净化、电 解和熔铸五个工序。其工艺流程如图 2所示:硫化锌精矿(A 48%)粗铟酸化矿(A 54%)T干式球磨机磨后矿熔铸铟生产R?注:括号中为锌含量图2湿法炼锌工艺流程简图c混合铅锌炼法目前我国还有一种将铅锌混合精矿经混合配料烧结,然后经密闭鼓风炉熔炼得到精 铅、精锌的工艺。其工艺流程见图 3:铅精矿 锌精矿 混合矿 中间物料(烟尘、次 ZnO、兰粉、浮渣等)i配料配料P
13、b(16% 20%)Zn干燥窑I混合料返粉石灰石配 料混合制粒IAZSO2烟气I电收尘I "烟尘返配料烟尘返配料烧结块焦炭丄ISP烧成物返粉1LCV粗锌浮渣1兰粉烟尘作燃料用1送压团或返烧结返烧结烧结配料配料配料1铅塔1粗铅1硬锌1含镉锌f浮渣1B锌1粗铅送ISF制锌粉1制硫酸锌送B塔1回收锗回收锗镉塔11*熔铅锅铅与渣电热前床I高镉锌tSO2烟气 送制酸系统前床渣次阳极板 浮渣烟化渣ZnO返烧结配料粗镉塔粗镉塔粗 镉弃阳极泥电解液 残极J 送反射炉送金银工段精炼析出氧化渣电铅图3铅锌混合熔炼工艺流程图5损耗原因及环节(1 )工艺损耗无论是湿法冶金还是火法冶炼,其主要损失弃渣损失。此
14、外,烟气的排放与 电解液的滴漏也会引起锌的损失。锌冶炼生产过程中的金属主要损失情况:A火法炼锌以竖罐炼锌为例:1髙温流态化焙烧工序的金属回收率为99.5%,金属损失0.5% ;2炉料的制团焦结工序的金属回收率为1% ;99% ,金属损失占投入工序金属量的1竖罐蒸馏工序的金属回收率为 97% ,金属损失占投入工序金属量的3% ;4精馏精炼工序的金属回收率为99.5%,金属损失占投入工序金属量的0.5% ;按以上各工序金属回收率计算,火法锌冶炼总回收率为95%,金属损失为5.0%。B湿法炼锌:1酸化焙烧工序的金属回收率为99.5%,金属损失为0.5% ;2锌焙烧矿浸出工序的金属回收率为97%,金属
15、损失占投入工序金属量的3%;2浸出液净化工序的金属回收率为0.5% ;99.5%,金属损失占投入工序金属量的1电解沉积工序的金属回收率为0.2% ;99.8%,金属损失占投入工序金属量的2阴极锌熔铸工序的金属回收率为0.5% ;99.5%,金属损失占投入工序金属量的按以上各工序金属回收率计算,湿法锌冶炼总回收率为95%,金属损失为5.0% 。2)途耗锌精矿在运输、贮存过程中也有损耗,但在本标准中,途耗将不包括在内。6 锌冶炼行业单耗状况我国锌资源比较丰富, 储量居世界第二。 近几年来, 我国的锌冶炼能力进入 快速增长时期,目前国内的锌生产能力已经达到了 214 万吨,而锌精矿的产量 到 2000 年却只有 99.5 万吨(金属量)。因而缺口很大,预计今后几年内。锌精 矿的进口量将进一步加大。我国的大大小小的锌生产企业很多, 达五六百家, 几乎遍及全国各省。 但其 中大型的企业不足 20 多家,主要有:葫芦岛锌厂、 水口山矿务局、株洲冶炼厂、 深圳市中金岭南有色金属股份有限公司、 柳州锌品厂、 柳州龙城化工总厂、 会泽 铅锌矿、白银有色金属公司等、 其中有五家企业六个牌号在伦敦金属交易市场注 册。而所有的这些企业所采用的
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