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1、基础化学第四章习题答案1、何谓沉淀溶解平衡?同物质的量的BaCl2和H2SO4混合溶液中,含有哪些离子?这些离子浓度之间存在着哪些关系?答:难溶电解质溶解和沉淀速度相等,固体的量和溶液中分子或离子的量不再改变的状态,称为沉淀-溶解平衡。Ba2+、Cl-、SO42-、H+、OH-Ba2+/cSO42-/ c=Ksp,H+OH-= Kw等2、 活度积、溶度积、离子积之间有何区别与联系?答:活度积、溶度积指平衡状态下的活度积或浓度积,对给定的难溶电解质其活度积只与温度有关,溶度积不但与温度有关,还和溶液离子强度有关,对于MA型难溶电解质:。离子积指任意状态下的浓度积,其值是任意的。3、 无副反应时,
2、沉淀的溶度积与溶解度有何关系?溶度积小的物质,它的溶解度是否一定小?举例说明。答:不同类型难溶电解质的溶解度不能根据溶度积数值大小直接判断。溶度积小的物质,它的溶解度是不一定小,如Ag2CrO4与AgCl。4、 除了沉淀物质本性以外,影响沉淀溶解度的主要因素有哪些?答:除了沉淀物质本性以外,影响沉淀溶解度的主要因素还有:同离子效应、盐效应、酸效应、配位效应等。5、判断下列操作中可能发生的反应和现象并予以解释:(1)将少量CaCO3固体放入稀HCl中。(2)将少量Mg(OH)2放入NH4Cl溶液中。(3)向少量MnSO4溶液中加入数滴饱和H2S水溶液,再逐滴加入2mol·L-1的氨水。
3、(4)向盛少量PbS固体的试管中,滴入H2O2溶液。(5)向盛少量AgCl沉淀的试管中,滴入KI溶液。(6)向盛少量Cu(OH)2沉淀的试管中,滴入2mol·L-1NH3·H2O溶液。答:(1)CaCO3固体溶解,有无色无味气体产生。CaCO3Ca2+CO32-H+ CO2+H2O(2)Mg(OH)2固体溶解,有无色刺激性气体产生。Mg(OH)2 Mg2+2OH-NH4+ NH3+H2O(3)向少量MnSO4溶液中加入数滴饱和H2S水溶液,无明显变化;再逐滴加入2mol·L-1的氨水,有肉色沉淀生成。原因是饱和H2S水溶液提供的S2-很少,Qc,MnS,不生成Mn
4、S沉淀,加氨水后,使H2S解离度增大,S2-增多,使Qc,MnS,就会有MnS沉淀生成。(4)黑色固体变成白色固体。(黑)PbSPb2+S2-H2O2 SO42- +H2OPb2+SO42-PbSO4(白)(5)白色沉淀变成黄色沉淀。AgCl(白)+I-AgI(黄)+Cl-(6)浅兰色沉淀消失,生成深兰色溶液。Cu(OH)2+4NH3 Cu(NH3)4(OH)26、 在含有AgCl沉淀的饱和溶液中,加入0.10mol·L-1下列物质时,AgCl的溶解度如何变化?为什么?(1)AgNO3 (2)NaCl (3)KNO3 (4)NH3·H2O答:(1)(2)减小(同离子效应);
5、(3)增大(盐效应);(4)增大(配位效应)。7、 已知25时。假设溶于水中的Mg(OH)2完全解离,试计算:(1)Mg(OH)2在纯水中的溶解度;(2)Mg(OH)2饱和溶液的pH值;(3)Mg(OH)2在0.010mol·L-1MgCl2溶液中的溶解度;(4)Mg(OH)2在0.010mol·L-1NaOH溶液中的溶解度。解:Mg(OH)2Mg2+2OH-(1)设Mg(OH)2在纯水中的溶解度为S0mol·L-1,则:(2)OH-=2S0=2.2×10-4mol·L-1pH=14+lg2.2×10-4=10.34(3)设Mg(OH
6、)2在0.010mol·L-1MgCl2溶液中的溶解度为S1mol·L-1,则:(S1+0.010)(2S1)2=S10.010,S1+0.0100.010(4)设Mg(OH)2在0.010mol·L-1NaOH溶液中的溶解度为S2mol·L-1,则:S2(2S2+0.010)2=S20.010,2S2+0.0100.0108、将10mL0.10mol·L-1BaCl2溶液与10mL0.20mol·L-1Na2SO4溶液混合,求混合溶液中各离子浓度。(忽略SO42-的水解)解:设混合溶液中Ba2+的浓度为x mol·L-1。
7、 Ba2+ + SO42- = BaSO4起始浓度/mol·L-1 10×0.10/20 10×0.20/20即: 0.050 0.10平衡浓度/mol·L-1 x (0.050+x)(忽略SO42-的水解)x(0.050+x)=x0.050, x +0.0500.050x=即混合溶液中Ba2+=2.2×10-9mol·L-1;SO42-=0.050+2.2×10-90.050 mol·L-1;Na+=10×0.20×2/20=0.20 mol·L-1;Cl-=10×0.10
8、×2/20=0.10 mol·L-1;H+=OH-=1.0×10-7 mol·L-1。9、某溶液中含有Fe3+和Mg2+,浓度均为0.010mol·L-1,通过计算说明能否用控制溶液酸度的办法将它们分离?如何操作?解:要使Fe(OH)3沉淀,必须满足:设Fe(OH)3开始沉淀的OH-浓度为,相应pH值为pH1,则pH1=14+lg6.5×10-13=1.81设Fe(OH)3沉淀完毕的OH-浓度为,相应pH值为pH2,则pH2=14+lg6.5×10-12=2.81要使Mg(OH)2沉淀,必须满足:设Mg(OH)2开始沉淀的O
9、H-浓度为,相应pH值为pH3,则pH3=14+lg2.3×10-5=9.36计算结果表明,若使溶液pH值逐渐升高,则Fe(OH)3先沉淀,且Fe(OH)3沉淀完时,Mg(OH)2还没开始沉淀,完全可以用控制溶液酸度的办法将它们分离。操作方法:向混合溶液中,逐滴加入NaOH,控制溶液pH值小于7,让Fe(OH)3沉淀完毕后过滤。10、·L-1MnSO4ol·L-1的氨水,(1)是否能生成Mn(OH)2沉淀?(2)若不要Mn(OH)2沉淀生成,应至少先加入NH4Cl多少克?解:(1)混合后氨水的总浓度为50.0×0.20/100.0=0.10 mol
10、83;L-1;Mn2+浓度为50.0×0.0020/100.0=0.0010 mol·L-1。有Mn(OH)2沉淀生成。(2)若不要生成Mn(OH)2沉淀,则pH14+lg1.4×10-5=9.15na1.3×10-2mol若不要Mn(OH)2沉淀生成,应至少先加入NH4Cl:1.3×10-2×53.5=0.69g11、将BaSO4置于Na2CO3溶液中,可否发生沉淀的转化生成BaCO3沉淀?要在100mLNa2CO3溶液中将0.0010molBaSO4完全转化为BaCO3沉淀,Na2CO3溶液的浓度至少多大?解:BaSO4+ CO32-BaCO3+ SO42-平衡常数当时,就可发生沉淀的转化生成BaCO3沉淀。刚刚完全转化时,SO42-=0.0010/0.10=0.010mol·L-1,则:CO32-=0.010/0.042=0.24 mol·L-1初始Na2CO3溶液的浓度至少0.24+0.010=0.25 mol·L-112、某溶液中含有0.10mol·L-1Pb2+和0.10mol·L-1Ni2+,拟在控制溶液pH值的情况下,通过通入H2S气体并维持饱和状态来分离Pb2+和Ni2+,试问:溶液的pH值应控制在什么范围?(H2S饱和溶液浓度0
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