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文档简介

1、(一)苯二甲酸酯类 此类增塑剂包括邻苯二甲酸酯类、间苯二甲酸酯类和对苯二甲酸酯类。其中邻苯二甲酸酯类是最广泛使用的增塑剂,大多数具有比较全面的性能,一般作主增塑剂使用,配合用量大,有通用增塑剂之称,其产量达增塑剂总产量的80%以上。其中最常用的是邻苯二甲酸二辛酯(DOP),邻苯二甲酸二丁酯(DBP)也用得较广泛,但由于挥发性较大,耐久性较差,DBP的发展受到一定的限制。DOP与聚氯乙烯(PVC)树脂可以很好地混合,由于它们有很好的电性能、较好的低温性、较低的挥发性和相当低的抽出性与毒害性以及其他许多优点,因此可以很满意地用于各种配方中,如电缆、薄膜等。邻苯二甲酸酯类通式为: 其中R1与R2为C

2、1-C18烷基、环烷基、苯基或苄基等,R1与R2可以相同,也可以不同。 (二)脂肪族二元酸酯类脂肪族二元酸酯是一类典型的耐寒增塑剂,它的结构通式为: 式中n一般为211, R1与R2为C4C11的烷基或环烷基。作为增塑剂使用的是饱和脂肪族二元酸酯,主要有己二酸酯,壬二酸酯及癸二酸酯。这类增塑剂的特点是具有优良的低温性能,加入高分子材料中,可以使材料或制品的脆化温度达到-70-300,其中以癸二酸酯最为突出。它们的缺点是相容性较差,因此一般作为辅助增塑剂使用。脂肪族二元酸酯一般是用二元酸和醇在催化剂存在下,通过酯化反应合成。生产工艺一般通过酯化、中和、水洗及压滤(或蒸馏)等工序,采用间歇法或半连

3、续法生产。1、常压酯化工艺 一般均采用带水剂(如苯、甲苯等),例如癸二酸二辛酯生产过程:癸二酸(由蓖麻油制得)和辛醇(质量比1:1.6)在硫酸(癸二酸和辛醇总质量的0.25%)的催化下进行酯化反应,先生成单辛酯,这步酯化较为容易。第二步生成双酯,较为困难。要控制较高的温度,约130140,0.093MPa真空度下进行脱水,反应时间35h,才可获得高收率。粗酯用2%5%的纯碱水溶液中和,然后在7080下水洗,再于0.0960.097MPa的真空度下脱醇,当粗酯闪点达到205时即为终点。粗酯经压滤即得成品。 2、减压酯化工艺生产流程如下: 己二酸,2-乙基己醇,硫酸减压酯化中和水洗脱醇压滤成品(三

4、)磷酸酯类磷酸酯的化学结构通式表示如下:Rl、R2、R3可以相同,也可以不同,可以是烷基、卤代烷基或芳基。磷酸酯类增塑剂主要有四种类型即磷酸三烷基酯、磷酸三芳基酯、磷酸烷基芳基酯、含氯磷酸酯。磷酸酯除具有增塑作用外,还有阻燃作用。它们与多数树脂和合成橡胶有良好的相容性,是一种具有多功能的主增塑剂。但耐寒性差,价格高,并且大多数磷酸酯毒性较强,不能用于与食品接触或儿童玩具制品中。 磷酸酯生产通常是由三氯氧磷或三氯化磷与醇或酚经酯化制得: 在磷酸酯类增塑剂中,磷酸三甲苯酯(TCP)的产量最大,磷酸甲苯二苯酯(CDP)次之,磷酸三苯酯(TPP)第三。(四)环氧化合物类 这类增塑剂是指分子中含有环氧基

5、团的具有增塑效果的有机化合物。主要有环氧脂肪酸甘油酯、环氧脂肪酸单酯以及环氧四氢邻苯二甲酸酯三种类型。环氧酯类增塑剂最大的特点是增塑的同时还具有热稳定作用,可改善制品对光、热的稳定性。能与稳定剂起协同作用。环氧化油(环氧甘油三羧酸酯)是使用得最多的一类环氧增塑剂,通常具有良好的抗萃取性、抗迁移性和低温性能。但相容性较低,不能做主增塑剂使用。其主要品种为环氧化大豆油。环氧大豆油是甘油的脂肪酸酯,其脂肪酸的成分是油酸32%36%、亚油酸51%57%、棕桐酸2.46.8%、硬脂酸4.47.3%,因此,它的成分也是比较复杂的,其结构式如下:(五)聚酯增塑剂聚酯类增塑剂是由二元酸和二元醇制得的聚合型的增

6、塑剂,其结构为: 式中R1与R2分别代表二元醇(乙二醇、丙二醇等)和二元酸(己二酸、壬二酸、癸二酸、邻苯二甲酸)的烃基。有时为了通过封闭基进行改性,需加入少量一元醇或一元酸。 聚酯增塑剂的特点是挥发性小、迁移性小、耐久性优异,而且可以作为主增塑剂使用,主要用于耐久性要求高的制品,但价格较贵,多数情况和其他增塑剂配合使用。其应用领域广泛,既可用于PVC树脂,也可用于丁苯橡胶、丁睛橡胶以及压敏胶、热熔胶、涂料等。(六)含氯增塑剂这类增塑剂主要包括氯化石蜡、氯化脂肪酸等。氯化石蜡是指C10C30正构烷烃的氯代物,含氯量40%70%,有液体和固体两种形式,具有阻燃性是含氯增塑剂的最大特点,用作增塑剂的氯化石蜡以含氯量50%较为合适、此时相容性、塑化效果及加工性能均好;高含氯量的氧化石蜡一般作阻燃剂使用。氯化石蜡还具有较好的电绝缘性能和耐低温性能,但对光、热、氧的稳定性较差,这是由于在光热氧作用下易发生脱除HC1反应。一般只作为辅助增

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