GBT16128-1995二氧化硫方法确认

1、GBT16128-1995二氧化硫方法确认GB/T 16128-1995居住区大气中二氧化硫卫生检验标准方法甲醛缓冲液吸收-盐酸副玫瑰苯胺分光光度法方法确认1方法概述1.1 原理空气中二氧化硫用甲醛缓冲液采集，生成稳定的竣甲基磺酸，加氢氧化钠 后释放出二氧化硫，与盐酸副玫瑰苯胺反应生成红色化合物，进行比色定量。1.2 试剂和材料本法所用试剂纯度除特别注明外均为分析纯，水为重蒸储水或去离子水； 亦可用石英蒸储器的一次水。1.2.1 吸收液（甲醛-邻苯二甲酸氢钾缓冲液）1.2.1.1 贮备液：称量2.04g邻苯二甲酸氢钾和0.364g乙二胺四乙酸二钠（简称 EDTA-2Na瓣于水中，移入1L容量瓶

2、中，再加入5.30mL 37%甲醛溶液，用水稀释至刻度。贮于冰箱，可保存一年。1.2.1.2 工作溶液：临用时，将上述吸收贮备液用水稀释10倍。1.2.2 2mol/L 氢氧化钠溶液：称取8.0g氢氧化钠溶于100mL水中。1.2.3 0.3 %氨磺酸钠溶液：称取0.3g氨磺酸，加入3.0mL 2mol/L氢氧化钠溶 液，用水稀释至100mL1.2.4 0.025 %盐酸副玫瑰苯胺溶液。1.2.4.1 1mol/L盐酸溶液：量取浓盐酸（优级纯，2 20= 1.19g/mL）86mL,用水稀 释至100 mL01.2.4.2 4.5mol/L磷酸溶液：量取浓磷酸（优级纯，2 20= 1.69g/

3、mL）307mL,用水稀释至1mL1.2.4.3 0.25 %盐酸副玫瑰苯胺贮备液1）:称取0.125g盐酸副玫瑰苯胺（简称 PRA C19H18N3Cl 3HCl）,按附录A提纯，用 1mol/L盐酸溶液稀释至50mL。1.2.4.4 0.025 %盐酸副玫瑰苯胺工作液：吸取0.25 %的贮备液25mL,移入 250mL容量瓶中，用4.5mol/L磷酸溶液稀释至刻度，放置 24h后使用。此溶液 避光密封保存，可使用9个月。注：1）若有市售的0.25 %的PRAC备液可直接稀释使用。1.2.5 二氧化硫标准溶液1.2.5.1 二氧化硫标准贮备液：称取0.2g亚硫酸钠（Na2SO3）及0.01g

4、乙二胺四乙酸二钠盐（EDTA-2Na）溶于200mL新煮沸并冷却的水中。此溶液每毫升含有相 当于320400二氧化硫。 溶液需放置23h后标定其准确浓度。标定方法同GB 8913附录Bo按标定计算的结果， 立即用吸收液稀释成每毫升含 25 pg 二氧化硫的标准贮备液，于冰箱贮存可保存三个月。1.2.5.2 二氧化硫标准工作溶液：用吸收液将标准贮备液稀释成每毫升含 52g 二氧化硫的标准工作液，贮于冰箱可保存一个月。 25c以下室温条件可保存 3 天。1.3 仪器与设备1.3.1 吸收管：普通型多孔玻板吸收管，可装 10mL吸收液，用于3060min采 样；大型多孔玻板吸收管可装50mL吸收液，

5、用于24h采样。1.3.2 空气采样器：流量范围0.11L/min,流量稳定。使用时，用皂膜流量计 校准采样系列在采样前和采样后的流量，流量误差应小于5 %。1.3.3 具塞比色管：25mL。1.3.4 分光光度计：用100mm比色皿，在波长570nm处测吸光度。1.3.5 恒温水浴（040c）:要求可控制温度误差± 1C。1.3.6 可调定量加液器：5mL,加液管口内径 1.52mm1.4 采样1.4.1 3060min样品：用普通型多孔玻板吸收管，内装8mL吸收液，以0.5L/min 流量，采样3060min。1.4.2 24h样品：用大型多孔玻板吸收管内装 50mL吸收液，以0

6、.20.3L/min 流量，采样24h。采样时吸收液温度应保持在30c以下；采样、运输、贮存过程中要避免日 光直接照射样品。及时记录采样点气温和大气压力。当气温高于30c时，样品若不能当天分析，应贮于冰箱。1.5 分析步骤1.5.1 标准曲线的绘制1.5.1.1 用二氧化硫标准工作液绘制标准曲线。1.5.1.1.1 用6支25mL比色管，按表1制备标准系列表1二氧化硫标准系列管号012345标准工作液，mL00.201.002.003.004.00吸收液，mL10.09.89.08.07.06.0二氧化硫含量，卜g015101520各管中分别加入1.0mL0.3%氨磺酸钠溶液、0.5mL2.0

7、mol/L氢氧化钠溶液和1mL水，充分混匀后，再用可调定量加器将 2.5mL 0.025 % PRA溶液快速 射入混合液中，立即盖塞颠倒混匀（如无可调定量加液器也可采用倒加PRA溶液:将加入氨磺酸钠溶液、氢氧化钠溶液和水的混合溶液混匀后，再倒入事先装有2.5mL0.025 % PRA溶液的另一组比色管中，立即盖塞颠倒混匀），放入包 温水浴中显色。可根据不同季节的室温从表2中选择最接近室温的显色温度和时间。表2显色温度与时间显色温度，C1015202530显色时间,min402015105稳定时间，min50403020101.5.1.1.2 于波长570nm处，用10mm比色皿，以水为参比，测

8、定吸光度。以吸光度对二氧化硫含量（g）绘制标准曲线，并计算回归直线的斜率。标准曲线斜率b应为0.035 ±0.003吸光度/ pg二氧化硫。相关系数应大于0.999。以斜率倒数作为样品测定的计算因子 Bs （ g g/吸光度）。1.5.2 样品测定1.5.2.1 采样后，如发现样品溶液有颗粒物，应用离心除去。1.5.2.1.1 3060min样品：可直接将吸收管中样品溶液移入 25mL比色管，用2mL吸收液分两次洗吸收管，合并洗液于比色管中，用水将吸收液体积补足至 10mL放置20min ,使臭氧完全分解，再进行分析。1.5.2.1.2 24h 样品：将样品用水补足至 50mL,混匀

9、后，取10mL于25mL比色 管中，放置20min后进行分析。1.5.2.2 在每批样品测定的同时，用10mL未采样的吸收液作试剂空白测定， 并 配制一个含10 pg二氧化硫的标准控制管，作样品分析中质量控制用。1.5.2.3 样品溶液、试剂空白和标准控制管按 1.5.1.1进行测定。样品的测定条件应与标准曲线的测定条件控制一致。1.6 计算1.6.1 将采样体积按式(1)换算成标准状况下的采样体积。V0=VtX P/P0XT0/ (t+273) (1)式中:V0标准状况下的采样体积,L;Vt采样体积,由采气流量乘以采样时间而得,L;T0标准状况白绝对温度，273K;P0标准状况白大气压力，1

10、01.3kPa ;P采样时的大气压力，kPa；t采样时的空气温度，C。1.6.2 空气中的二氧化硫浓度计算1.6.2.1 用二氧化硫标准溶液制备标准曲线时，用式 (2)计算样品浓度。C= (A-A0) XBs/V0XD(2)式中：c二氧化硫的浓度，mg/m3A样品的吸光度；A0-试剂空白吸光度；Bs-计算因子，g g/ (m3吸光度)。1.6.2.2 用二氧化硫标准气制备标准曲线时，用式(3)计算样品浓度。C= (A-A0) XBg/1000(3)式中：c 二氧化硫浓度，mg/m3A样品吸光度；A0-试剂空白吸光度；Bs-计算因子，g g/ (m3吸光度)。1.7 说明1.7.1 方法的重现性

11、：用标准溶液制备标准曲线时，各浓度点征稿测定的平均相 对标准偏差为4.5%; 5pg/10mL的标准样品，重复测定的相对标准偏差小于 5%;标准气的浓度为100200 pg/m3时，测定值与标准值的相对误差小于 20%。1.7.2 样品加标回收率为101%(n=13)。1.7.3 灵敏度10mL吸收液中含有1 pg二氧化硫应有0.035 ±0.003吸光度1.7.4 检出下限检出下限为0.3 pg/10mL（按与吸光度0.01相对应的浓度计）。若采样体积 为20L时，则最低检出浓度为 0.015mg/m3;当用50mL吸收液，24h采样体积 为300L,取10mL样品溶液测定时，最低

12、检出浓度 0.005mg/m3o1.7.5 测定范围测定范围为104mL样品溶液中含0.320八 二氧化硫。若采样体积为20mL 时，则可测浓度范围为0.0151mg/m32方法确认步骤2.1标准曲线的绘制标准曲线的浓度和其对应的吸光度厅P浓度（ml）吸光度10.000.00120.10.02830.50.14241.00.27651.50.42662.00.542标准曲线及曲线方程系列1线性（系列1）项目标准曲线方程线性R备注二氧化硫y = 0.274x + 0.00210.99941-标准曲线的绘制满足测试要求o2.2 检出限试验=0.002 a g/mlSwb方法最低检出限L2&

13、tf(0.05)Swb0.012 N g/ml(t=2.228)全程序空白值是指测定某物质时，除样品中不含该测定物质外，整个分析 过程的全部因素引起的测定信号值或相应浓度值。每次测定2个平行样，连测5编号名称12345空白信号值A10.004r 0.0030.0030.0030.003A20.0030.0040.0030.0040.004空白浓度值 a g/mlX10.00730.00360.00360.00360.0036X20.003610.00730.00360.00730.007：3空白值批内 标准偏差2 x，nd计算10次所测结果的批内标准偏差 SwbXi i 1经测定，本实验室的最

14、低检出限为 0.012 g/ml ,满足标准方法检出限为 0.03 g/ml的要求。2.3 精密度试验加标配制标准溶液浓度为0.5 g/ml的样品，进行7次重复测定，计算其相对标准偏差（RSD。包括样品处理和测定全过程，要求 RS庆5%序号1234567RSD吸光度0.1410.1430.1420.1440.1440.1450.1410.6%浓度g/ml0.5070.5150.5110.5180.5180.5220.526本实验室测定二氧化硫的精密度为0.6%,满足标准方法相对标准偏差<5.0 %的要求。2.4 准确度试验加标回收法：在现场样品中，加入高、中、低 3个浓度的标准溶液，然后 测定样品溶液和加标样品溶液，各测定 3次，由平均值计算加标回收率。试验 时应注意加标后的浓度应在测定方法的线性范围内。平均加标回收率应在90%105戒问。项目样品含量 g加标量 g加标后测定值回平均回 收率%123二氧化硫1.120.501.601.581.5994.05.15r 5.010.0910.11r 1