大学课件 沉淀溶解平衡和沉淀滴定ppt课件

1、电解质电解质易溶电解质易溶电解质: 溶解度小于溶解度小于0.01g/100gH2O的电解质的电解质难溶电解质难溶电解质: 溶解度大于等于溶解度大于等于0.01g/100gH2O的电解质的电解质1. 溶度积常数溶度积常数当溶解与沉淀的速度相等时，达到平衡状态；此时当溶解与沉淀的速度相等时，达到平衡状态；此时 为一常数，该常数称为溶度积常数，用为一常数，该常数称为溶度积常数，用 表示表示 同其它平衡常数一样，溶度积常数是温度的函数。在一般同其它平衡常数一样，溶度积常数是温度的函数。在一般情况下情况下, ,温度对的影响不太大，在实际应用中，常使用温度对的影响不太大，在实际应用中，常使用298.15K

2、298.15K温度下的数值。温度下的数值。SOBaK242KspKBaSO4(s) Ba2+(ap)+SO42-(ap)融解沉淀对于难溶电解质对于难溶电解质AmBn的溶度积常数的溶度积常数 ，应什么表示？，应什么表示？spK2. 溶度积与溶解度之间的换算溶度积与溶解度之间的换算nmmnmnnmBAKnBmA(S)BAsp 溶度积溶度积( )和溶解度和溶解度(s)的大小都表示难溶电解质的溶解的大小都表示难溶电解质的溶解能力，两者可相互换算。能力，两者可相互换算。 spK =4s3A2B(AB2)型 =s2AB型与与s之间的关系之间的关系难溶电解质难溶电解质spKspKspK知知 (AgCl) =

3、 1.78 10-10，试求，试求AgCl在该温度下在该温度下的溶解度的溶解度?spK解解: 设设AgCl的溶解度的溶解度(S)为为x mol/L在其饱和溶液中存在有下列在其饱和溶液中存在有下列平衡平衡: 平衡时浓度平衡时浓度(mol/L) x x (AgCl) = Ag+Cl-即即 = x2 S = x = = 1.0410-5所以，在该温度下所以，在该温度下AgCl溶解度为溶解度为1.0410-5 molL-1。)()()(aqClaqAgsAgClspKspKspK 同一类型的电解质，可以用同一类型的电解质，可以用 直接比较溶解度的大小，不直接比较溶解度的大小，不同类型的难溶电解质，不能

4、用同类型的难溶电解质，不能用 比较。比较。spKspK)(CO)(Ba)(BaCO2323aqaqsH2OHCOCOH2232对于任一难溶电解质对于任一难溶电解质AmBn的沉淀溶解平衡，用下式表示的沉淀溶解平衡，用下式表示其离子积其离子积Q为：为：)()()(aqnBaqmAsBAmnnmnmmnBcAcQ)()(1. 溶度积规则溶度积规则 可以利用离子积可以利用离子积Q与溶度积与溶度积 进行比较，判断沉淀的生成和进行比较，判断沉淀的生成和溶解进行的方向：溶解进行的方向：(1) Q ，溶液为过饱和溶液，沉淀从溶液中析出；，溶液为过饱和溶液，沉淀从溶液中析出； (2) Q = ，溶液为饱和溶液，

5、并建立了固相与由其解离生，溶液为饱和溶液，并建立了固相与由其解离生成的水合离子的动态平衡；成的水合离子的动态平衡；(3) Q ，溶液为不饱和溶液，无沉淀析出；若有沉淀存，溶液为不饱和溶液，无沉淀析出；若有沉淀存在，则沉淀将溶解。在，则沉淀将溶解。讨讨 论：论：spKspKspKspK(1)分步沉淀分步沉淀: 如果溶液中同时含有数种离子，当加入某种试剂如果溶液中同时含有数种离子，当加入某种试剂时，离子积时，离子积Q的数值首先达到溶度积的难溶电解质先析出沉淀，的数值首先达到溶度积的难溶电解质先析出沉淀，离子积离子积Q的数值后达到溶度积的就后析出沉淀。的数值后达到溶度积的就后析出沉淀。2. 溶度积规

6、则的应用溶度积规则的应用(2)沉淀的转化沉淀的转化: 在含有沉淀的溶液中，加入适当的试剂，与某在含有沉淀的溶液中，加入适当的试剂，与某一离子结合，使沉淀转化为更难溶的物质一离子结合，使沉淀转化为更难溶的物质 例例: 把足量的把足量的AgCl放入放入1L 1.0 mol /L的盐酸溶液中，溶的盐酸溶液中，溶解度是多少？解度是多少？解解 考虑到考虑到AgCl基本上不水解，设基本上不水解，设s = x mol /L1.同离子效应对沉淀反应的影响同离子效应对沉淀反应的影响 同离子效应不仅会使弱电解同离子效应不仅会使弱电解质的解离度降低，而且会使难溶电解质的溶解度降低。质的解离度降低，而且会使难溶电解质

7、的溶解度降低。ClAgAgCl加入加入NaCl或或AgNO3 平衡移动方向平衡移动方向 AgCl Ag+ + Cl-平衡浓度平衡浓度/(mol/L) x x+1那么那么 x (x+1) = (AgCl) 由于由于 (AgCl)值很小，值很小，x比比1小得多，所以小得多，所以x+11故故 s = x = 1.78 10-10 mol /LspKspK 现以生成金属氢氧化物为例，在现以生成金属氢氧化物为例，在M(OH)n型难溶氢氧化物型难溶氢氧化物的多相离子平衡中：的多相离子平衡中：2. pH值对某些沉淀反应的影响值对某些沉淀反应的影响若若c(Mn+)=1mol /L，则氢氧化物开始沉淀时，则氢氧化物开始沉淀时OH-的最低浓度为：的最低浓度为：Mn+沉淀完全沉淀完全(溶液溶液c(Mn+) 10-5mol /L)时，时，OH-的最低浓度为：的最低浓度为：nOHM(s)M(OH)nnnn)(M(OH)K)c(OHspn5n10)(M(OH)K)c(OHsp 例如例如: 对含有杂质对含有杂质Fe3+的的ZnSO4溶液，若单纯考虑除溶液，