GB5484-2012石膏化学分析方法培训班(2013专用)

1、中国建材检验认证集团股份有限公司中国建材检验认证集团股份有限公司王瑞海王瑞海 石膏化学分析方法石膏化学分析方法（GB/T 5484-1985GB/T 5484-1985）国家标准于国家标准于19851985年首次发布并实施，年首次发布并实施，20002000年年完成了第一次修订，标准号为完成了第一次修订，标准号为GB/T 5484-GB/T 5484-20002000。 GB/T 54842012石膏化学分析方法石膏化学分析方法 20062006年美国试验与材料学会国际组织颁布了年美国试验与材料学会国际组织颁布了ASTM ASTM C471M01(2006)C471M01(2006)石膏和石膏

2、制品化学分析方石膏和石膏制品化学分析方法法。 19951995年日本颁布了日本工业标准年日本颁布了日本工业标准JIS R 9101JIS R 910119951995石膏化学分析方法石膏化学分析方法。 国际标准化组织颁布的标准有国际标准化组织颁布的标准有ISO 30521974(E)ISO 30521974(E)石膏结晶水的测定石膏结晶水的测定。国际标准和一些技术先进的国家标准的颁布国际标准和一些技术先进的国家标准的颁布情情 况况中华人民共和国国家标准公告中华人民共和国国家标准公告20122012年第年第4242号号 GB/T 54842012 GB/T 54842012 石膏化学分析方法石膏

3、化学分析方法 GB/T 57622012 GB/T 57622012 建材用石灰石、生石灰建材用石灰石、生石灰和熟石灰化学分析方法和熟石灰化学分析方法 GB/T 294222012 GB/T 294222012 水泥化学分析废液的处水泥化学分析废液的处理方法理方法 20122012年年1212月月3131日发布日发布 2013-08-012013-08-01实施实施1 1 范围范围 本标准规定了天然石膏、硬石膏和工业本标准规定了天然石膏、硬石膏和工业副产石膏化学分析方法的基准法和代用法。副产石膏化学分析方法的基准法和代用法。 本标准适用于天然石膏、硬石膏和工业本标准适用于天然石膏、硬石膏和工业

4、副产石膏。副产石膏。 范围由范围由“适应于天然石膏、硬石膏适应于天然石膏、硬石膏”改改为为“适应于天然石膏、硬石膏和工业副产石适应于天然石膏、硬石膏和工业副产石膏膏”。主要修订内容说明主要修订内容说明3 术语和定义术语和定义3.1 收到基收到基received base 以收到状态时的石膏为基准。以收到状态时的石膏为基准。3.2 干燥基干燥基dried base 以除去附着水的石膏为基准，即以石膏以除去附着水的石膏为基准，即以石膏试样在（试样在（453）干燥至恒量状态时的石干燥至恒量状态时的石膏为基准。膏为基准。 增加了收到基和干燥基的定义。增加了收到基和干燥基的定义。主要修订内容说明主要修订

5、内容说明4 4 试验的基本要求试验的基本要求4.1 4.1 质量、体积、滴定度和结果的表示质量、体积、滴定度和结果的表示 用用“克（克（g g）”表示质量，精确至表示质量，精确至0.0001g0.0001g。滴。滴定管体积用定管体积用“毫升（毫升（mLmL）”表示，读数精确至表示，读数精确至0.01mL0.01mL。滴定度单位用。滴定度单位用“毫克每毫升（毫克每毫升（mg/mLmg/mL）”表示。表示。 标准滴定溶液的浓度、滴定度和体积比经修约标准滴定溶液的浓度、滴定度和体积比经修约后保留有效数字四位后保留有效数字四位 主要修订内容说明主要修订内容说明 pH pH 值分析结果保留小数点后一位。

6、除了值分析结果保留小数点后一位。除了pHpH值以外的分值以外的分析结果以质量分数计，氯离子、水溶性五氧化二磷、水溶析结果以质量分数计，氯离子、水溶性五氧化二磷、水溶性氧化镁、水溶性氧化钾和氧化钠、水溶性氯离子、水溶性氧化镁、水溶性氧化钾和氧化钠、水溶性氯离子、水溶性氟离子分析结果以性氟离子分析结果以% %表示至小数点后三位，其他各项分析表示至小数点后三位，其他各项分析结果以结果以% %表示至小数点后二位。表示至小数点后二位。 报告中膏状试样含水量、附着水的分析结果以收到基报告中膏状试样含水量、附着水的分析结果以收到基（见（见3.13.1）表示；其他分析结果以干燥基（见）表示；其他分析结果以干燥

7、基（见3.23.2）表示。）表示。主要修订内容说明主要修订内容说明4.3 4.3 空白试验空白试验4.4 4.4 灼烧灼烧4.5 4.5 恒量恒量4.6 4.6 检查检查ClCl离子（硝酸银检验）离子（硝酸银检验）4.7 4.7 检验方法的验证检验方法的验证主要修订内容说明主要修订内容说明5 5 试剂和材料试剂和材料5.15.1总则总则 除另有说明外，所用试剂应为分析纯或优级纯试剂。所用除另有说明外，所用试剂应为分析纯或优级纯试剂。所用水应不低于水应不低于GB/T 6682中规定的三级水的要求。中规定的三级水的要求。标准中的标准中的无二氧化碳的水是指新煮沸并冷却至室温的水。无二氧化碳的水是指新

8、煮沸并冷却至室温的水。 本标准所列市售浓液体试剂的密度指本标准所列市售浓液体试剂的密度指20的密度（的密度（），），单位为克每立方厘米（单位为克每立方厘米（g/cm3）。）。 在化学分析中，所用酸或氨水，凡未注浓度者均指市售的在化学分析中，所用酸或氨水，凡未注浓度者均指市售的浓酸或浓氨水。浓酸或浓氨水。主要修订内容说明主要修订内容说明5.26 5.26 钼酸铵溶液（钼酸铵溶液（50g/L50g/L） 将将5g钼酸铵（钼酸铵（NH4）6Mo7O244H2O溶于热水中，溶于热水中，冷却后加水稀释至冷却后加水稀释至100mL，贮存于塑料瓶中，必要时过，贮存于塑料瓶中，必要时过滤后使用。此溶液在一周内

9、使用。滤后使用。此溶液在一周内使用。 5.27 5.27 抗坏血酸溶液（抗坏血酸溶液（5g/L5g/L） 将将0.5g抗坏血酸（抗坏血酸（V.C）溶于）溶于100mL水中，必要时过滤后水中，必要时过滤后使用。用时现配。使用。用时现配。5.28 5.28 抗坏血酸溶液（抗坏血酸溶液（50g/L50g/L） 5.33 5.33 钼酸铵溶液（钼酸铵溶液（15g/L15g/L） 主要修订内容说明主要修订内容说明二安替比林甲烷溶液二安替比林甲烷溶液(30g/L(30g/L盐酸溶液盐酸溶液) ) 将将3g二安替比林甲烷二安替比林甲烷(C23H24N4O2)溶于溶于100mL盐酸盐酸(110)中，必要时过滤

10、后使用。中，必要时过滤后使用。 5.46 5.46 苯二甲酸氢钾苯二甲酸氢钾pHpH标准缓冲溶液（标准缓冲溶液（pH 4.00pH 4.00，2525）5.47 5.47 磷酸盐磷酸盐pHpH标准缓冲溶液（标准缓冲溶液（pH 6.86pH 6.86，2525） 5.48 5.48 硼酸盐硼酸盐pHpH标准缓冲溶液（标准缓冲溶液（pH 9.18pH 9.18，2525） 主要修订内容说明主要修订内容说明5.51 三氧化二铁（三氧化二铁（Fe2O3）标准溶液）标准溶液5.51.1 三氧化二铁标准溶液的配制三氧化二铁标准溶液的配制 称取称取0.1000g已于已于950灼烧过灼烧过60min的三氧化二

11、铁的三氧化二铁（Fe2O3，光谱纯），精确至，光谱纯），精确至0.0001g，置于，置于300mL烧杯烧杯中，依次加入中，依次加入50mL水、水、30mL盐酸（盐酸（11）、）、2mL硝酸，硝酸，低温加热至微沸，待溶解完全后，冷却至室温后，移入低温加热至微沸，待溶解完全后，冷却至室温后，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此标准溶容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此标准溶液每毫升含液每毫升含0.1mg三氧化二铁。三氧化二铁。 碳酸钠碳酸钠-硼砂混合熔剂硼砂混合熔剂(2+1) 主要修订内容说明主要修订内容说明5.56 5.56 碳酸钙标准溶液碳酸钙标准溶液 c c(CaCO(CaCO3

12、 3)= 0.024mol/L)= 0.024mol/L “ “沿杯口慢慢加入沿杯口慢慢加入5mL5mL10mL10mL盐酸（盐酸（1+11+1）”5.57 EDTA5.57 EDTA标准滴定溶液标准滴定溶液 c c(EDTA)= 0.015mol/L(EDTA)= 0.015mol/L c c(EDTA)=(EDTA)= 1、称取几份碳酸钙进行平行试验，同时进行空白试验。称取几份碳酸钙进行平行试验，同时进行空白试验。主要修订内容说明主要修订内容说明 0009. 1)(09.10010)(100001110111VVmVVm 2 2、按、按GB/T6012002GB/T6012002化学试剂标

13、准溶液的制备化学试剂标准溶液的制备规定，标定标准滴定溶液时，规定，标定标准滴定溶液时，每人四平行测定结每人四平行测定结果极差的相对值和两人八平行测定结果极差的相果极差的相对值和两人八平行测定结果极差的相对值分别不大于对值分别不大于0.15%0.15%和和0.18%0.18%。 如：如： EDTAEDTA标准滴定溶液标准滴定溶液 T TCaOCaO=0.8400 mg/mL =0.8400 mg/mL 每人极差每人极差 : 0.8400: 0.84000.15%=0.0012 mg/mL 0.15%=0.0012 mg/mL 两人极差两人极差 : 0.8400: 0.84000.18%=0.00

14、15 mg/mL0.18%=0.0015 mg/mL 主要修订内容说明主要修订内容说明 3、用水泥、熟料、石灰石等氧化钙含量较高的标、用水泥、熟料、石灰石等氧化钙含量较高的标准物质准物质/标准样品校验标准样品校验EDTA标准滴定溶液的浓度。标准滴定溶液的浓度。 测定水泥或熟料标准样品时，应同时进行烧测定水泥或熟料标准样品时，应同时进行烧失量的测定失量的测定 ，对因烧失量变化引起的分析结果的，对因烧失量变化引起的分析结果的变化进行校正。变化进行校正。 测定结果的误差要求在重复性限范围内。测定结果的误差要求在重复性限范围内。主要修订内容说明主要修订内容说明100100LXXL标准校正实测实测 4、

15、玻璃容器的校准、玻璃容器的校准 容量瓶容量瓶 、吸管、吸管(移液管移液管)、滴定管。、滴定管。 （1）衡量法：）衡量法：由水的质量和密度计算容器的体积。由水的质量和密度计算容器的体积。 （2）比较法：）比较法：常温下，容量瓶与移液管比较。常温下，容量瓶与移液管比较。 如：如：250mL容量瓶与容量瓶与25mL移液管；移液管； 250mL容量瓶与容量瓶与50mL移液管。移液管。 容量瓶与移液管配套使用，剔除误差较大的容器。容量瓶与移液管配套使用，剔除误差较大的容器。主要修订内容说明主要修订内容说明 4、玻璃容器的校准、玻璃容器的校准 JJG 196-2006 常用玻璃量器检定规程常用玻璃量器检定

16、规程 适用于新制造和使用中的滴定管、分适用于新制造和使用中的滴定管、分度吸量管、单标线吸量管、单标线容量瓶、度吸量管、单标线吸量管、单标线容量瓶、量筒、量杯等常用玻璃量器。量筒、量杯等常用玻璃量器。 主要修订内容说明主要修订内容说明 JJG 196-2006 常用玻璃量器检定规程常用玻璃量器检定规程标准温度标准温度20时的被检玻璃容器的实际容量：时的被检玻璃容器的实际容量： 为简便计算过程，也可将式化为下列形式：为简便计算过程，也可将式化为下列形式： V20= mK（t）水质量为：水质量为：m，g； K（t）值可从表查得。）值可从表查得。 称量水质量称量水质量 的天平的分度值：的天平的分度值：

17、0.01g。 主要修订内容说明主要修订内容说明)20(1 )()(W20tmVABAB5.59 氢氧化钠标准滴定溶液氢氧化钠标准滴定溶液c（NaOH）=0.15mol/L5.59.1氢氧化钠标准滴定溶液的配制氢氧化钠标准滴定溶液的配制5.59.2 氢氧化钠标准滴定溶液氢氧化钠标准滴定溶液c(NaOH)=0.15mol/L标定标定 称取称取0.8g苯二甲酸氢钾苯二甲酸氢钾(C8H5KO4，基准试剂，基准试剂)，精确，精确至至0.0001g，置于，置于300mL烧杯中，加入约烧杯中，加入约200mL预先新预先新煮沸过并冷却后用氢氧化钠溶液中和至酚酞呈微红色的煮沸过并冷却后用氢氧化钠溶液中和至酚酞呈

18、微红色的冷水，搅拌使其溶解，加入冷水，搅拌使其溶解，加入67滴酚酞指示剂溶液，用滴酚酞指示剂溶液，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至微红色。氢氧化钠标准滴定溶液滴定至微红色。主要修订内容说明主要修订内容说明5.60 硫代硫酸钠标准滴定溶液硫代硫酸钠标准滴定溶液c(Na2S2O3)0.1mo1/L5.60.1 硫代硫酸钠标准滴定溶液的配制硫代硫酸钠标准滴定溶液的配制 称取称取25g硫代硫酸钠（硫代硫酸钠（Na2S2O35H2O）及）及0.2g无水碳无水碳酸钠（酸钠（Na2CO3）溶于约）溶于约200mL无二氧化碳的水中，再用无二氧化碳的水中，再用无二氧化碳的水稀释至无二氧化碳的水稀释至1000mL，摇

19、匀，贮存于棕色瓶，摇匀，贮存于棕色瓶中中。 由于硫代硫酸钠标准溶液不稳定，建议在每批试验之由于硫代硫酸钠标准溶液不稳定，建议在每批试验之前，要重新标定。前，要重新标定。 无二氧化碳的水和加入无水碳酸钠抑制细菌的生长无二氧化碳的水和加入无水碳酸钠抑制细菌的生长 。主要修订内容说明主要修订内容说明5.60.2 硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度的标定硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度的标定 称取称取0.10g0.12g已于已于120烘过烘过2h的碘酸钾的碘酸钾（KIO3，优级纯），精确至，优级纯），精确至0.0001g，置于，置于250mL锥形锥形瓶中，加入瓶中，加入2g碘化钾（碘化钾（KI）和）和50mL水，摇

20、动溶解后，水，摇动溶解后，加入加入20mL盐酸（盐酸（1+1），用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴），用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定至浅黄色后，加入约定至浅黄色后，加入约2mL淀粉溶液，再继续滴定至蓝淀粉溶液，再继续滴定至蓝色消失。色消失。 IO3- + 5I- + 6H+ = 3I2 + 3H2O 暗紫色暗紫色 滴定至浅黄色后，加入约滴定至浅黄色后，加入约2mL淀粉溶液。淀粉溶液。 主要修订内容说明主要修订内容说明5.61 5.61 碘标准滴定溶液碘标准滴定溶液cc（1/2I1/2I2 2）0.1mol/L0.1mol/L5.61.1 5.61.1 碘标准滴定溶液的配制碘标准滴定溶液的配制 称取称取4

21、0g40g碘化钾（碘化钾（KIKI）溶于）溶于200mL200mL水中，再加入水中，再加入13g13g碘（碘（I I2 2），搅拌完全溶解后，加入），搅拌完全溶解后，加入1mL1mL盐酸盐酸（1+11+1），搅匀后用快速滤纸过滤，并用水稀释），搅匀后用快速滤纸过滤，并用水稀释至至1000mL1000mL，摇匀，贮存于棕色瓶中。，摇匀，贮存于棕色瓶中。 5.61.2 5.61.2 碘标准滴定溶液与硫代硫酸钠标准滴定溶液碘标准滴定溶液与硫代硫酸钠标准滴定溶液体积比的标定体积比的标定 5.61.35.61.3碘标准滴定溶液对二氧化硫的滴定度的计算碘标准滴定溶液对二氧化硫的滴定度的计算 主要修订内容说

22、明主要修订内容说明 5.62 5.62 氯离子标准溶液氯离子标准溶液 5.635.63 硝酸银标准滴定溶液硝酸银标准滴定溶液 5.63.1 5.63.1 硝酸银标准滴定溶液的配制硝酸银标准滴定溶液的配制 5.63.2 5.63.2 硝酸银标准滴定溶液浓度的标定硝酸银标准滴定溶液浓度的标定 5.63.2.1 5.63.2.1 用于硝酸银滴定法的浓度的标定用于硝酸银滴定法的浓度的标定 5.63.2.2 5.63.2.2 用于（自动）电位滴定法的浓度的标定用于（自动）电位滴定法的浓度的标定 主要修订内容说明主要修订内容说明5.64 5.64 氢氧化钾氢氧化钾- -乙醇标准滴定溶液乙醇标准滴定溶液c

23、c(KOH)=0.1mol/L(KOH)=0.1mol/L 5.64.1 5.64.1 氢氧化钾乙醇标准滴定溶液的配制氢氧化钾乙醇标准滴定溶液的配制5.64.2 5.64.2 氢氧化钾乙醇标准滴定溶液浓度的标定氢氧化钾乙醇标准滴定溶液浓度的标定5.65 EDTA5.65 EDTA铜溶液铜溶液 按按EDTAEDTA标准滴定溶液与硫酸铜标准滴定溶液的体积比标准滴定溶液与硫酸铜标准滴定溶液的体积比, ,准确配制成等物质的量浓度的混合溶液。准确配制成等物质的量浓度的混合溶液。主要修订内容说明主要修订内容说明5.67 5.67 酸性铬蓝酸性铬蓝K K萘酚绿萘酚绿B B混合指示剂（简称混合指示剂（简称KB

24、KB混合指示混合指示剂）剂） 将将1.000g1.000g酸性铬蓝酸性铬蓝K K、2.500g2.500g萘酚绿萘酚绿B B与与50g50g已在已在105105110110烘干过的硝酸钾（烘干过的硝酸钾（KNOKNO3 3），混合研细，保存在磨口瓶中。），混合研细，保存在磨口瓶中。 滴定终点颜色不正确时，可调节酸性铬蓝滴定终点颜色不正确时，可调节酸性铬蓝K K与萘酚绿与萘酚绿B B的配的配制比例，并通过国家标准样品制比例，并通过国家标准样品/ /标准物质进行对比确认。标准物质进行对比确认。 终点带有浅紫色：酸性铬蓝终点带有浅紫色：酸性铬蓝K偏多，不易确定终点。偏多，不易确定终点。 溶液颜色偏暗

25、：萘酚绿溶液颜色偏暗：萘酚绿B偏多，易造成结果偏低。偏多，易造成结果偏低。主要修订内容说明主要修订内容说明5.74 5.74 淀粉溶液（淀粉溶液（10g/L10g/L） 将将1g1g可溶性淀粉置于烧杯中，加水调成糊状后，可溶性淀粉置于烧杯中，加水调成糊状后，在搅拌下加入在搅拌下加入100mL100mL沸水，煮沸约沸水，煮沸约1min1min，冷却后使，冷却后使用。用。5.75 5.75 铬酸钾溶液（铬酸钾溶液（50g/L50g/L） 将将5g5g铬酸钾（铬酸钾（K K2 2CrOCrO4 4） 溶于少量水中，滴加硝溶于少量水中，滴加硝酸银标准滴定溶液至有红色沉淀生成，静置酸银标准滴定溶液至有红

26、色沉淀生成，静置12h12h后，后，过滤后加水稀释至过滤后加水稀释至100mL100mL。主要修订内容说明主要修订内容说明6 6 仪器与设备仪器与设备6.9 6.9 高温炉高温炉 隔焰加热炉，在炉膛外围进行电阻加热。应使用温度隔焰加热炉，在炉膛外围进行电阻加热。应使用温度控制器，准确控制炉温，并定期进行计量。可控制控制器，准确控制炉温，并定期进行计量。可控制650650700700、800800、850850、95095010001000温度。温度。6.10 6.10 滤纸滤纸 快速、中速、慢速三种型号的定量滤纸。快速、中速、慢速三种型号的定量滤纸。6.13 6.13 分光光度计分光光度计 可

27、在波长可在波长400nm400nm800nm800nm范围内测定溶液的吸光度，范围内测定溶液的吸光度，带有带有10mm10mm、20mm20mm比色皿。比色皿。 主要修订内容说明主要修订内容说明6 6 仪器与设备仪器与设备6.16 6.16 氯离子电位滴定装置氯离子电位滴定装置 精度为精度为2mV2mV，可连接氯离子选择电极和饱和氯化钾甘汞，可连接氯离子选择电极和饱和氯化钾甘汞电极。电极。6.17 6.17 酸度计酸度计 测量测量pH值范围值范围014，精度至，精度至0.01，需通过至少，需通过至少 两个不同的标准溶液校准的通用酸度计。两个不同的标准溶液校准的通用酸度计。6.18 6.18 离

28、子计或酸度计离子计或酸度计 精确至精确至1mV，可连接氟离子选择电极和饱和氯化钾甘，可连接氟离子选择电极和饱和氯化钾甘汞电极。汞电极。 主要修订内容说明主要修订内容说明6 6 仪器与设备仪器与设备6.19 6.19 恒温水浴：可恒温（恒温水浴：可恒温（25.025.03.03.0）。6.20 6.20 二氧化碳测定装置（自动光电滴定法）二氧化碳测定装置（自动光电滴定法）主要修订内容说明主要修订内容说明7 试样的制备试样的制备 试样的制备分为附着水试样的制备和化学分析试样的制试样的制备分为附着水试样的制备和化学分析试样的制备。备。 附着水试样的制备：根据收到基样品的粒度和附着水的附着水试样的制备

29、：根据收到基样品的粒度和附着水的多少制备成所需的附着水试样的细度（多少制备成所需的附着水试样的细度（6mm6mm以下、以下、3mm3mm以下或以下或150m150m以下）。以下）。 化学分析试样的制备：由化学分析试样的制备：由“0.080mm0.080mm方孔筛筛析方孔筛筛析”改为改为“全部通过孔径为全部通过孔径为150m150m方孔筛方孔筛” ” （见第（见第7 7章，章，20002000年版的年版的第第6 6章）。章）。主要修订内容说明主要修订内容说明7试样的制备试样的制备 7.1.1 附着水试样的制备：附着水试样的制备： 试样应具有代表性和均匀性，按试样应具有代表性和均匀性，按GB/T

30、2007.1方法取方法取样。样品不少于样。样品不少于100g（如果样品的粒度在（如果样品的粒度在3mm以下，可以下，可以不少于以不少于50g）。根据收到基样品的粒度和附着水多少制）。根据收到基样品的粒度和附着水多少制备成所需的附着水试样的细度（备成所需的附着水试样的细度（6mm以下、以下、3mm以下或以下或150m以下），将试样混匀后，用防止水分蒸发的容器以下），将试样混匀后，用防止水分蒸发的容器盛装，密封保存，用于附着水的测定。盛装，密封保存，用于附着水的测定。7试样的制备试样的制备 注：石膏一般不烘样，通常在注：石膏一般不烘样，通常在6060以上石膏试以上石膏试样开始失去结晶水，而导致主要

31、成分（样开始失去结晶水，而导致主要成分（SOSO3 3和和CaOCaO等）的测定结果严重偏高。等）的测定结果严重偏高。7 试样的制备试样的制备 7.1.2 化学分析试样的制备：化学分析试样的制备： 将测定附着水后的试样或在（将测定附着水后的试样或在（45453 3）烘干烘干至恒量后的试样缩分至约至恒量后的试样缩分至约50g50g。把试样研磨至全部。把试样研磨至全部通过孔径为通过孔径为150m150m方孔筛，使用机械研磨时应注意方孔筛，使用机械研磨时应注意研磨过程中试样温度不超过研磨过程中试样温度不超过5555，制样前清洗干，制样前清洗干净设备，避免污染试样。然后充分混匀，装入试净设备，避免污染

32、试样。然后充分混匀，装入试样瓶中，密封保存，用于除附着水以外的化学分样瓶中，密封保存，用于除附着水以外的化学分析。析。 7 试样的制备试样的制备 如果试样不潮湿，可以直接研磨至全部通过孔如果试样不潮湿，可以直接研磨至全部通过孔径为径为150m150m方孔筛，混匀后密封保存。此试样可直方孔筛，混匀后密封保存。此试样可直接用于化学分析，同时进行附着水的测定。测定接用于化学分析，同时进行附着水的测定。测定附着水后的试料可直接用于结晶水的测定。将除附着水后的试料可直接用于结晶水的测定。将除了附着水以外的分析结果换算成干燥基结果。了附着水以外的分析结果换算成干燥基结果。 7 试样的制备试样的制备 干燥基

33、干燥基:以除去附着水的石膏为基准，即以石膏试样在以除去附着水的石膏为基准，即以石膏试样在（453）干燥至恒量状态时的石膏为基准。干燥至恒量状态时的石膏为基准。 将测定的收到基结果将测定的收到基结果Xr换算成干燥基结果下式计算：换算成干燥基结果下式计算： 式中：式中： X干燥基结果的质量分数，；干燥基结果的质量分数，； Xr收到基结果的质量分数，；收到基结果的质量分数，； w附着水附着水附着水的质量分数，。附着水的质量分数，。r100100XwX附着水7 试样的制备试样的制备 此条参考了此条参考了ASTM C471M01(2006)ASTM C471M01(2006)。 有的试样的附着水含量较高

34、，在制备试样和分有的试样的附着水含量较高，在制备试样和分析过程中试样将失去部分水分，造成试样的附着水析过程中试样将失去部分水分，造成试样的附着水分波动较大，甚至含水量太大不能直接粉磨。分波动较大，甚至含水量太大不能直接粉磨。8 膏状试样含水量的测定膏状试样含水量的测定干燥差减法干燥差减法8.1 8.1 方法提要方法提要 试样在（试样在（45453 3）下烘干所失去的附着水分。下烘干所失去的附着水分。8.2 8.2 分析步骤分析步骤9 附着水的测定附着水的测定 9.19.1方法提要方法提要 试样在（试样在（45453 3）下烘干所失去的附着水分。下烘干所失去的附着水分。9.29.2分析步骤分析步

35、骤 按表按表2 2规定的称取试样的质量，从规定的称取试样的质量，从7.1.17.1.1中称取试样，中称取试样，平铺于已烘干至恒量的适宜的容器内，将装有试样的容器平铺于已烘干至恒量的适宜的容器内，将装有试样的容器在（在（45453 3）的干燥箱（见的干燥箱（见6.86.8）中）中烘干烘干2h2h以上，以上，取出放取出放入干燥器（见入干燥器（见6.76.7）中（如果使用称量瓶，将磨口塞紧密）中（如果使用称量瓶，将磨口塞紧密盖好），冷却至室温，马上称量。在同样温度下再烘干盖好），冷却至室温，马上称量。在同样温度下再烘干30min30min以上，如此反复烘干，直至恒量。以上，如此反复烘干，直至恒量。

36、如果称取约如果称取约1g150m1g150m以下的试样，需采用以下的试样，需采用40mm40mm25mm25mm的的称量瓶。称量瓶。 必要时保留测定附着水后的试样于密封容器内或置于必要时保留测定附着水后的试样于密封容器内或置于干燥器内，可用于化学分析试样的制备。干燥器内，可用于化学分析试样的制备。9 附着水的测定附着水的测定 测定附着水时，由测定附着水时，由“称取约称取约1g试样试样”改改为按照不同的试样细度（为按照不同的试样细度（6mm以下、以下、3mm以以下或下或150m以下）称取不同的试样质量。以下）称取不同的试样质量。9 附着水的测定附着水的测定称取试样的质量称取试样的质量 试样细度试

37、样细度称取试样的称取试样的质量质量/g/g天平分度值天平分度值/g/g连续两次称量连续两次称量之差之差/g/g6mm6mm以下以下5050不大于不大于0.010.01小于小于0.10.13mm3mm以下以下1010不大于不大于0.0010.001小于小于0.010.01150m150m以下以下1 1不大于不大于0.00010.0001小于小于0.00050.000510 结晶水的测定结晶水的测定10 结晶水的测定结晶水的测定10.1方法提要方法提要 试样在（试样在（2302305 5）下烘干所失去的化合水分。下烘干所失去的化合水分。 试样中的有些物质会造成结晶水的结果偏高，如有机试样中的有些物

38、质会造成结晶水的结果偏高，如有机物和氢氧化物与石膏的结晶水有相同的分解温度范围。物和氢氧化物与石膏的结晶水有相同的分解温度范围。10.2分析步骤分析步骤 从从7.1.27.1.2中称取约中称取约1g1g试样（试样（m m9 9），精确至），精确至0.0001g0.0001g，平，平铺于已烘干至恒量的带磨口塞的称量瓶中，将磨口塞斜铺于已烘干至恒量的带磨口塞的称量瓶中，将磨口塞斜至于称量瓶上，将装有试样的称量瓶在（至于称量瓶上，将装有试样的称量瓶在（2302305 5）的的干燥箱（见干燥箱（见6.86.8）中烘干）中烘干1h1h以上，取出称量瓶置于干燥器以上，取出称量瓶置于干燥器（见（见6.76.

39、7）中，将磨口塞紧密盖好，冷却至室温，称量。）中，将磨口塞紧密盖好，冷却至室温，称量。如此反复烘干，直至恒量（如此反复烘干，直至恒量（m m1010）。）。10 结晶水的测定结晶水的测定P44P44 图图1 1 天然石膏水分随温度的变化曲线天然石膏水分随温度的变化曲线 10 结晶水的测定结晶水的测定与与GB/T 54842000GB/T 54842000相比在结晶水测定方法方面的相比在结晶水测定方法方面的主要变化：主要变化：a a 测定结晶水采用（测定结晶水采用（45453 3）干燥后的试样，且干燥后的试样，且试样全部通过孔径为试样全部通过孔径为150m150m方孔筛。方孔筛。b b 采用（采

40、用（45453 3）干燥后的试样测定结晶水，计干燥后的试样测定结晶水，计算结晶水结果时不再扣除附着水的含量。算结晶水结果时不再扣除附着水的含量。 10 结晶水的测定结晶水的测定 按按GB/T5484-2000石膏化学分析方法石膏化学分析方法，测定石膏附，测定石膏附着水和结晶水的试验条件分别是（着水和结晶水的试验条件分别是（ ）。）。A、45 3 烘箱和烘箱和230 5 马弗炉马弗炉 B、45 3 烘箱和烘箱和230 5 烘箱烘箱C、55 60烘箱和烘箱和230 5 马弗炉马弗炉 D、55 60烘箱和烘箱和230 5 烘箱烘箱 按按GB/T5484-2000石膏化学分析方法石膏化学分析方法，测定

41、石膏附，测定石膏附着水和结晶水的试验条件分别是（着水和结晶水的试验条件分别是（ ）。）。A、45 3 烘箱和烘箱和230 5 马弗炉马弗炉 B、45 3 烘箱和烘箱和230 5 烘箱烘箱C、55 60烘箱和烘箱和230 5 马弗炉马弗炉 D、55 60烘箱和烘箱和230 5 烘箱烘箱 按按GB/T5484-2000石膏化学分析方法石膏化学分析方法，测定石膏附，测定石膏附着水和结晶水的试验条件分别是（着水和结晶水的试验条件分别是（ ）。）。A、45 3 烘箱和烘箱和230 5 马弗炉马弗炉 B、45 3 烘箱和烘箱和230 5 烘箱烘箱C、55 60烘箱和烘箱和230 5 马弗炉马弗炉 D、55

42、 60烘箱和烘箱和230 5 烘箱烘箱11三氧化硫的测定三氧化硫的测定硫酸钡重量法硫酸钡重量法11.111.1方法提要：方法提要： 对于天然石膏、硬石膏和不含有亚硫酸钙的工业副对于天然石膏、硬石膏和不含有亚硫酸钙的工业副产石膏，试样用盐酸分解，过滤后在酸性溶液中，用氯产石膏，试样用盐酸分解，过滤后在酸性溶液中，用氯化钡溶液沉淀硫酸盐，经过灼烧后，以硫酸钡形式称量。化钡溶液沉淀硫酸盐，经过灼烧后，以硫酸钡形式称量。测定结果以三氧化硫计。测定结果以三氧化硫计。 对于含有亚硫酸钙的工业副产石膏，试样用过氧化氢对于含有亚硫酸钙的工业副产石膏，试样用过氧化氢氧化后，在酸性溶液中测定三氧化硫和二氧化硫合量

43、，氧化后，在酸性溶液中测定三氧化硫和二氧化硫合量，再减去测得的二氧化硫的量。再减去测得的二氧化硫的量。11三氧化硫的测定三氧化硫的测定硫酸钡重量法硫酸钡重量法11.211.2分析步骤分析步骤11.2.111.2.1天然石膏、硬石膏和不含有亚硫酸钙的工业副产石膏天然石膏、硬石膏和不含有亚硫酸钙的工业副产石膏11.2.211.2.2含有亚硫酸钙的工业副产石膏含有亚硫酸钙的工业副产石膏 从从7.1.27.1.2中称取约中称取约0.2g0.2g试样（试样（m m1313），精确至），精确至0.0001g0.0001g，置于置于200mL200mL烧杯中，加入烧杯中，加入30mL30mL水，搅拌使试样分

44、散，加入水，搅拌使试样分散，加入5mL5mL过氧化氢（见过氧化氢（见5.75.7）和）和15mL pH4.315mL pH4.3的缓冲溶液（见的缓冲溶液（见5.305.30），加热煮沸并微沸），加热煮沸并微沸5min5min10min10min，取下稍冷，在搅，取下稍冷，在搅拌下加入拌下加入10mL10mL盐酸（盐酸（1+11+1），将溶液加热煮沸并微沸），将溶液加热煮沸并微沸5min5min。用中速滤纸过滤，用热水洗涤用中速滤纸过滤，用热水洗涤10101212次，滤液及洗液收次，滤液及洗液收集于集于400mL400mL烧杯中，加水稀释至约烧杯中，加水稀释至约250mL250mL。 11三氧化

45、硫的测定三氧化硫的测定硫酸钡重量法硫酸钡重量法11.3.2 含有亚硫酸钙的工业副产石膏含有亚硫酸钙的工业副产石膏试样中三氧化硫的质量分数试样中三氧化硫的质量分数 wso3 按式（按式（22）计算：）计算： 2130141425. 1100343. 0)(Swmmmwso3 式中：式中： w wsoso3 3三氧化硫的质量分数，；三氧化硫的质量分数，； m m1414灼烧后沉淀的质量，单位为克（灼烧后沉淀的质量，单位为克（g g）；）；m m014014空白试验灼烧后沉淀的质量，单位为克（空白试验灼烧后沉淀的质量，单位为克（g g）；）；m m1313试料的质量，单位为克（试料的质量，单位为克（

46、g g）；）；w wsoso2 2按按12.212.2测得的二氧化硫的质量分数，；测得的二氧化硫的质量分数，；1.251.25二氧化硫对三氧化硫的换算系数。二氧化硫对三氧化硫的换算系数。11三氧化硫的测定三氧化硫的测定硫酸钡重量法硫酸钡重量法操作要点：操作要点： 掌握适宜的硫酸钡沉淀条件掌握适宜的硫酸钡沉淀条件, , 形成大颗粒晶体沉淀的条形成大颗粒晶体沉淀的条件：件： a. a. 在稀溶液中进行沉淀。在稀溶液中进行沉淀。 b. b. 在热溶液中进行沉淀。试验溶液应在微沸条件下用氯在热溶液中进行沉淀。试验溶液应在微沸条件下用氯化钡溶液进行沉淀。化钡溶液进行沉淀。 c. c. 慢慢滴加沉淀剂。慢

47、慢滴加沉淀剂。 e. e. 在不断搅拌下加入氯化钡溶液，采用微沸代替搅拌。在不断搅拌下加入氯化钡溶液，采用微沸代替搅拌。 f. f. 在上述条件沉淀完毕以后，还要对沉淀进行在上述条件沉淀完毕以后，还要对沉淀进行“陈化陈化”处理。处理。用胶头擦棒和滤纸片擦洗。用胶头擦棒和滤纸片擦洗。12 二氧化硫的测定二氧化硫的测定碘量法碘量法 12.1 方法提要方法提要 往试样中加入过量的碘标准滴定溶液把亚往试样中加入过量的碘标准滴定溶液把亚硫酸钙氧化，酸化后，用硫代硫酸钠标准滴硫酸钙氧化，酸化后，用硫代硫酸钠标准滴定溶液返滴定过量的碘。定溶液返滴定过量的碘。 试样中含有硫化物等低价态的元素时，将试样中含有硫

48、化物等低价态的元素时，将对测定结果造成误差。对测定结果造成误差。 I2+SO2+2H2O=2I-+SO42-+4H+ I2+2S2O32-=2I-+S4O62-12 二氧化硫的测定二氧化硫的测定碘量法碘量法 二氧化硫的测定的试验研究：二氧化硫的测定的试验研究：（1 1）氧化剂的选择）氧化剂的选择采用碘标准溶液和碘酸钾标准溶液测定结果对比采用碘标准溶液和碘酸钾标准溶液测定结果对比其他成分的干扰其他成分的干扰氧化剂的标准电极电位：氧化剂的标准电极电位： I I3 3- -+2e3I+2e3I- - IO IO3 3- -+6H+6H+ +6eI+6eI- -+3H+3H2 2O O Fe Fe3+

49、3+eFe+eFe2+2+ 5338. 0085. 177.012 二氧化硫的测定二氧化硫的测定碘量法碘量法 （2 2）硫代硫酸钠标准滴定溶液的标定）硫代硫酸钠标准滴定溶液的标定标定试剂的选择标定试剂的选择 分别采用重铬酸钾分别采用重铬酸钾(K(K2 2CrCr2 2O O7 7，基准试剂，基准试剂) )和碘和碘酸钾酸钾(KIO(KIO3 3，优级纯，优级纯) )标定硫代硫酸钠标准滴定溶标定硫代硫酸钠标准滴定溶液。液。硫代硫酸钠标准滴定溶液的稳定性硫代硫酸钠标准滴定溶液的稳定性12 二氧化硫的测定二氧化硫的测定碘量法碘量法 12.2 12.2 分析步骤分析步骤 从从7.1.27.1.2中称取约

50、中称取约1g1g试样（试样（m m1515），精确至），精确至0.0001g0.0001g，置，置于于250mL250mL干燥的带磨口塞的锥形瓶中，加入干燥的带磨口塞的锥形瓶中，加入50mL50mL水，摇动水，摇动使试样分散，移入使试样分散，移入20.00mL20.00mL碘标准滴定溶液（见碘标准滴定溶液（见5.615.61）后）后摇匀，加入摇匀，加入20mL20mL盐酸（盐酸（1+11+1），放入一根磁力搅拌棒，盖），放入一根磁力搅拌棒，盖上瓶塞，把锥形瓶放在磁力搅拌器（见上瓶塞，把锥形瓶放在磁力搅拌器（见6.126.12）上，搅拌）上，搅拌10min10min，于暗处放置，于暗处放置5mi

51、n5min。用水冲洗瓶塞和瓶壁，用硫代。用水冲洗瓶塞和瓶壁，用硫代硫酸钠标准滴定溶液（见硫酸钠标准滴定溶液（见5.605.60）滴定至浅黄色后，加入）滴定至浅黄色后，加入约约2mL2mL淀粉溶液（见淀粉溶液（见5.745.74），再继续滴定至蓝色消失），再继续滴定至蓝色消失（V V1010）。）。12 二氧化硫的测定二氧化硫的测定碘量法碘量法 12.3 结果的计算与表示结果的计算与表示二氧化硫和半水亚硫酸钙的质量分数二氧化硫和半水亚硫酸钙的质量分数wSO2和按式（和按式（23）或（或（24）计算：）计算：2SOw22SO210SO2101515(20.00)(20.00) 0.1100=100

52、0TKVTKVmm 32CaSO 1/2H Ow2SO2.016w = 13 二氧化硅的测定二氧化硅的测定氟硅酸钾氟硅酸钾容量法容量法 13 二氧化硅的测定二氧化硅的测定氟硅酸钾氟硅酸钾容量法容量法 13 二氧化硅的测定二氧化硅的测定氟硅酸钾氟硅酸钾容量法容量法 操作要点操作要点 试样的分解：把不溶性二氧化硅转变为可溶性的硅酸。试样的分解：把不溶性二氧化硅转变为可溶性的硅酸。a. 氢氧化钠氢氧化钠-银坩埚银坩埚 b.氢氧化钾氢氧化钾-镍坩埚镍坩埚 (GB/T5762) 称取称取0.2g试样置于镍坩埚中，加入试样置于镍坩埚中，加入3-4g氢氧化钾，氢氧化钾，在电炉上熔融在电炉上熔融20min，其

53、间摇动，其间摇动1-2次，取下，用热次，取下，用热水侵取到水侵取到300mL塑料烧杯中，控制体积塑料烧杯中，控制体积50-60mL，搅拌下加入搅拌下加入20mL硝酸，冷却至硝酸，冷却至30 以下，再加入以下，再加入10mL氟化钾和固体氯化钾至饱和，氟化钾和固体氯化钾至饱和，。13 二氧化硅的测定二氧化硅的测定氟硅酸钾氟硅酸钾容量法容量法 溶液的酸度：溶液的酸度应保持在溶液的酸度：溶液的酸度应保持在3mol/L左右。左右。 a、不易析出硅酸胶体。、不易析出硅酸胶体。 b、防止生成、防止生成Na3AlF6（或（或K3AlF6）干扰）干扰 测定。测定。 酸度过低易形成其他金属的氟化物沉淀而干扰酸度过

54、低易形成其他金属的氟化物沉淀而干扰测定，导致测定，导致SiO2结果偏高；酸度过高给结果偏高；酸度过高给K2SiF6沉淀沉淀的洗涤和中和残余酸的操作带来麻烦，在洗涤过程的洗涤和中和残余酸的操作带来麻烦，在洗涤过程中使部分中使部分K2SiF6沉淀水解，导致沉淀水解，导致SiO2结果偏低。结果偏低。 13 二氧化硅的测定二氧化硅的测定氟硅酸钾氟硅酸钾容量法容量法 操作要点操作要点 氯化钾的加入量氯化钾的加入量 a. 在加入固体氯化钾时，一定要不断地仔细搅拌，将氯在加入固体氯化钾时，一定要不断地仔细搅拌，将氯化钾颗粒压碎，再加入氯化钾，直至不再溶解为止，化钾颗粒压碎，再加入氯化钾，直至不再溶解为止，再

55、过量约再过量约2g。b. 市售氯化钾颗粒如较粗，应研细，以便于溶解。市售氯化钾颗粒如较粗，应研细，以便于溶解。c. 氯化钾的溶解度随温度而变化较大。在往溶液中加入氯化钾的溶解度随温度而变化较大。在往溶液中加入浓硝酸后，溶液温度升高，应先冷却至浓硝酸后，溶液温度升高，应先冷却至30以下，再以下，再加入氯化钾至饱和。加入氯化钾至饱和。13 二氧化硅的测定二氧化硅的测定氟硅酸钾氟硅酸钾容量法容量法 操作要点操作要点氟化钾的加入量氟化钾的加入量 氟化钾的加入量要适宜。加入每升含氟化钾的加入量要适宜。加入每升含150g KF2H2O的溶液的溶液10mL即可。即可。 量取氟化钾溶液要用塑料量杯。量取氟化钾

56、溶液要用塑料量杯。 固体氯化钾和氟化钾溶液的加入顺序对测固体氯化钾和氟化钾溶液的加入顺序对测定结果没有影响，但最终要仔细搅拌至饱和并定结果没有影响，但最终要仔细搅拌至饱和并有少量氯化钾析出，然后再加入有少量氯化钾析出，然后再加入2g氯化钾。氯化钾。 13 二氧化硅的测定二氧化硅的测定氟硅酸钾氟硅酸钾容量法容量法 操作要点操作要点氟化钾的加入量氟化钾的加入量 氟化钾的加入量要适宜。加入每升含氟化钾的加入量要适宜。加入每升含150g KF2H2O的溶液的溶液10mL即可。即可。 量取氟化钾溶液要用塑料量杯。量取氟化钾溶液要用塑料量杯。 固体氯化钾和氟化钾溶液的加入顺序对测固体氯化钾和氟化钾溶液的加

57、入顺序对测定结果没有影响，但最终要仔细搅拌至饱和并定结果没有影响，但最终要仔细搅拌至饱和并有少量氯化钾析出，然后再加入有少量氯化钾析出，然后再加入2g氯化钾。氯化钾。 13 二氧化硅的测定二氧化硅的测定氟硅酸钾氟硅酸钾容量法容量法 操作要点操作要点氟硅酸钾沉淀的陈化：放置时间，从氯化钾加氟硅酸钾沉淀的陈化：放置时间，从氯化钾加至饱和算起，沉淀至饱和算起，沉淀1520min较为适宜。较为适宜。 氟硅酸钾的沉淀反应是放热反应，所以冷却氟硅酸钾的沉淀反应是放热反应，所以冷却有利于沉淀反应完全。有利于沉淀反应完全。 在在30以下放置以下放置15min20min，其间搅拌，其间搅拌12次。次。 13 二

58、氧化硅的测定二氧化硅的测定氟硅酸钾氟硅酸钾容量法容量法 氟硅酸钾的过滤和洗涤氟硅酸钾的过滤和洗涤 为加速过滤速度，宜使用带槽的长颈塑料漏斗，并在漏斗颈中为加速过滤速度，宜使用带槽的长颈塑料漏斗，并在漏斗颈中形成水柱。形成水柱。 洗涤液的温度不宜超过洗涤液的温度不宜超过30。否则，需用流水或冰箱将洗涤温。否则，需用流水或冰箱将洗涤温度降至度降至30以下。以下。中和残余酸中和残余酸 氯化钾氯化钾-乙醇溶液乙醇溶液(50g/L)的的 加入量。加入量。 中和残余酸时要特别注意快速、准确，以防氟硅酸钾提前水解。中和残余酸时要特别注意快速、准确，以防氟硅酸钾提前水解。13 二氧化硅的测定二氧化硅的测定氟硅

59、酸钾氟硅酸钾容量法容量法 水解反应水解反应 氟硅酸钾沉淀的水解反应为吸热反应，水解时水的氟硅酸钾沉淀的水解反应为吸热反应，水解时水的温度越高、体积越大，越有利于水解反应的进行。温度越高、体积越大，越有利于水解反应的进行。 故实际操作中应用沸水，并使总体积在故实际操作中应用沸水，并使总体积在200mL以上。以上。 空白试验空白试验 氟硅酸钾容量法测定二氧化硅应进行空白试验，一般氟硅酸钾容量法测定二氧化硅应进行空白试验，一般不应超过不应超过0.10mL 0.15mol/L氢氧化钠溶液，并将此值氢氧化钠溶液，并将此值从滴定所消耗的氢氧化钠溶液体积中扣除。如果超过从滴定所消耗的氢氧化钠溶液体积中扣除。

60、如果超过0.1mL，应检查其来源，设法减小或消除。，应检查其来源，设法减小或消除。13 二氧化硅的测定二氧化硅的测定氟硅酸钾氟硅酸钾容量法容量法 造成较大空白值的原因，可能有下述几种：造成较大空白值的原因，可能有下述几种： 仅用阳离子交换树脂处理过的去离子水，其中仅用阳离子交换树脂处理过的去离子水，其中SiO32-阴离子阴离子的含量可能较高。最好再用阴离子交换树脂处理一次。的含量可能较高。最好再用阴离子交换树脂处理一次。 量取氟化钾溶液要用塑料量杯，不要使用玻璃量筒。量取氟化钾溶液要用塑料量杯，不要使用玻璃量筒。使用有许多划痕的旧烧杯脱埚。使用有许多划痕的旧烧杯脱埚。 另外，使用严重变形的银坩