定量分析简明教程(第一版)课后练习题答案第五章

1、定量分析简明教程第五章习题答案5-8答：（1） 白云石是一种碳酸盐岩石，主要成分为碳酸钙和碳酸镁，其比例约为1:1 。采用配位滴定法测定白云石中钙镁含量，是将试样经盐酸溶解后，调节pH=10,用EDTA滴定Ca2+,Mg2+总量，原因是：pH=10时，由于lgKf(CaY)-lgKf(MgY)<6,Mg2+的干扰严重，lgKf¢(CaY)<8,故第一化学计量点附近无明显pCa突跃，但lgaY(H)=0.45,lgKf¢(MgY)=8.70-0.45=8.25>8, 故可测钙镁含量。（2） 若另取一份试液，调节pH>12，可用EDTA单独滴定Ca2+

2、，原因是：此时形成Mg(OH)2沉淀，Mg2+ 被掩蔽，故可单独滴定Ca2+。（3） 若另取一份试液，调节pH=8，用EDTA滴定，Ca2+,Mg2+均不能被准确测定。原因是：pH=8时，由于Mg2+的干扰，使得 lgKf¢(CaY)<8, 不能分步滴定Ca2+， 且lgKf¢(MgY)<8,，故Ca2+,Mg2+均不能被准确测定。5-9 (1)5-10下列有关酸效应的叙述正确的是：（2）（1） 酸效应系数愈大，配合物稳定性愈大；（2） 酸效应系数愈小，配合物稳定性愈大；（3） pH值愈高，酸效应系数愈大；（4） 酸效应系数愈大，配位滴定的pM突跃范围愈大。5-

3、11 EDTA是乙二胺四乙酸简称，它的与金属离子形成螯合物时，螯合比一般为1:1。5-12 计算EDTA二钠盐水溶液pH值的近似公式是pH=(1/2)(pKa4+pKa5) (=4.5)。（EDTA相当于六元酸）5-13 PAR在溶液中存在下列平衡，它与金属离子形成的配合物颜色显红色： HIn- pK=12.4 H+ +In 使用该指示剂的pH范围是pH<12.4。5-14解： pNi计=(1/2)(lgK¢f(NiY)+pc计)=(1/2)(lgKf(NiY)-lgaY(H)+pc计) =(1/2)(18.62-7.60+2) =6.515-15解： 查表：pH=5.0时 l

4、gaY(H)=6.61；pH=10.0时 lgaY(H)=0.50，lgKf(MgY)=8.70 pH=5.0时lgK¢f(MgY)=8.70-6.61=2.09<8 不能准确滴定，pH=10.0时lgK¢f(MgY)=8.70-0.50=8.20>8 能准确滴定。5-16解：查表：lgKf(FeY2-)=14.32 lgKf(FeY-)=25.10lgaY(H)=14.32-8=6.32， 查表：pH约为5.0，即滴定Fe2+的最低pH约为5.0； lgaY(H)=25.10-8=17.10， 查表：pH约为1.0，即滴定Fe3+的最低pH约为1.0；5-17

5、解：最高酸度：lgaY(H)= lgKf(MnY)-8 = 13.87-8=5.87，查表：pH约为5.5；最低酸度：5-18解：5-19解： 5-20解： 5-21解： -n(Fe2O3)= -(1/2)n(EDTA) -n(Al2O3)= -(1/2) n(EDTA)5-22解： n(P2O5)=(1/2) n(EDTA) 5-23答： Ca2+ 水样 Mg2+ 加三乙醇胺 Ca2+ 加NaOH Mg(OH)2 加钙红指示剂 Fe3+ 掩蔽Fe3+ Mg2+ 沉淀Mg2+ Ca2+ pH=12 + CaY 5-24 答： 查表pH=5.00 lgaY(H)=6.61，lgKf(AlY)=16.30lgKf¢(AlY)=16.30-6.61=9.69EDTA不能直接滴定Al3+，因为Al3+与EDTA的配位反应速度慢，在滴定酸度下水解，且对二甲酚橙指示剂有封闭作用