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2）一般负偏差 溶液中各组分的分压均小于Raoult定律的计算值 溶液的蒸汽压介于两纯组分的蒸汽压之间。 如氯仿-苯体系、四氯呋喃-四氯化碳体系。 Raoult定律计算值 46 3）正偏差、最大压力恒沸物（最低恒沸点） 正偏差较大，溶液的总压在P-x曲线上出现最高点 最高点压力大于两纯组分的蒸汽压。 在T-x曲线上出现最低点，该点y=x，称为恒沸点。 如乙醇-水体系、乙醇-苯体系。对于这种体系，用一般 精馏法是不能将此分离开的，必须要采用特殊分离法。 恒沸点 P-xb P-yb Raoult定律计算值 恒沸点 47 4）负偏差，最小压力恒沸物（最高恒沸点） 负偏差较大，溶液的总压在P-x曲线上出现最低点 最低点压力小于两纯组分的蒸汽压。 在T-x曲线上出现最高点，该点y=x，称为恒沸点。 如氯化氢-水体系、氯仿-丙酮体系 。对于这种体系，用一 般精馏法是不能将此分离开的，必须要采用特殊分离法。 恒沸点 P-xb P-yb 恒沸点 Raoult定律计算值 48 正偏差、最低 恒沸点 负偏差，最 高恒沸点 yB yB 注意： 1、压力一 定，则恒 沸点的组 成和温度 固定不变 2、压力变 化，则恒 沸点的组 成和温度 随之相应 变化； xB xB g1 1 正偏差 g2 负偏差 1 gi &

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