分析化学知识点汇总

1、1，化学计量点 stoichiometricpoint ：参加的滴定剂的量与被测物质的量恰好符合化学反响式所表示的化学计量关系。2，计量点附近，被测溶液的浓度极其参数发生突变，曲线变得陡直，称为滴定突跃，突跃 所在的围称为突跃围 (range of abruptchangein titration curve)3，指示剂的变色围 (color change interval of indicator) ：指示剂由一种型体颜色转变 为另一型体颜色的溶液参数变化的围指示剂的理论变色点 (color transition point) ：两种 型体浓度相等时溶液呈现指示剂中间过渡颜色的点选择指示剂的

2、一般原那么： 指示剂的变色 点尽可能接近化学计量点，或使指示剂的变色围局部或全部落在滴定突跃围。4，滴定终点误差 (titration end point error) ：由于指示剂的变色不恰好在化学计量点， 而使滴定终点与化学计量点不相符合产生的相对误差。5，直接滴定法 (direct titration) 将标准溶液直接滴加到待测物质的溶液中，直到所滴加 的试剂与待测物质按化学计量关系定量反响为止。 盐酸滴定氢氧化钠，重铬酸钾滴定三价 铁离子直接滴定分析对化学反响的要求：a. 反响定量、完全。b. 反响迅速。c. 具有适宜确实定终点的方法。6，返滴定法 (back titration)/

3、剩余滴定法 (residue titration) 先准确参加过量标准溶液， 使与试液中的待测物质或固体试样进展反响，待反响完成以后，再用另一种标准溶液滴 定剩余的标准溶液的方法。 盐酸和氢氧化钠滴定碳酸钙 适用：反响较慢或难溶于水的固体试样7，置换滴定法 (replacement titration) 先用适当试剂与待测物质反响，定量置换出另一种 物质，再用标准溶液去滴定该物质的方法。硫代硫酸钠滴定重铬酸钾，用碘来做中间物质。 适用：无明确定量关系或伴有副反响的反响。8，其它间接滴定法 (indirect titration) 通过另外的化学反响，以滴定法定量进展 适用：不与滴定剂起化学反响

4、的物质9，对基准物质的要求：a. 试剂的组成与化学式相符b. 纯度足够高，性质稳定c. 具有较大的摩尔质量d. 应按滴定反响式定量进展反响，且没有副反响10，标准溶液的配制 :直接法：基准物质 ,称量,溶解 ,定量转移至容量瓶 ,稀释至刻度 ,根据称量的质量和体积计算标准溶液 的准确浓度。标定法 (standardization):1. 配制溶液： 粗称或量取一定量物质， 溶于一定体积 用量筒量 取的溶剂中， 配制成近似所需浓度的溶液。 2. 标定：用基准物或另一种浓度的标准溶液来 测定其准确浓度。确定浓度的操作称为标定。11, 标定 (standardization) ：精称基准物质 , 溶

5、解 , 待测标准溶液滴顶， 标准溶液体积， 计算。12, 例如：溶液蒸发摇匀，见光易分解(AgN03 KMnO4)-棕色瓶，强碱溶液塑料 瓶碱石灰枯燥管，性质不稳定的溶液久置后，重新标定13, 基准物的选择：酸碱滴定中，标准溶液浓度通常为O.lmol L-1，根据滴定剂消耗体积 在2030mL之间，可计算出称取试样量的围。14, 滴定度 (titer,T) ：每毫升标准溶液所能滴定的被测物质的质量。15 ,化学分析法 chemical analysis : 重量分析 (gravimetric analysis); 滴定分析(volumetric analysis):酸碱滴定法，配位滴定法，氧化

6、复原滴定法，沉淀滴定法16,仪器分析法instrumental analysis丨：高灵敏度，易于操作，快速，易于自动化，用于微量或痕量分析。17，还有： 光学分析法optical analysis，电化学分析法 electrochemicalanalysis ，色谱分析法chromatography。18, 准确度(accuracy):测量值与真值的接近程度。精细度(precision):平行测量的各测量值之间互相接近的程度。准确度和精细度一一分析结果的衡量指标。(1) 准确度一一分析结果与真实值的接近程度，准确度的上下用误差的大小来衡量；误差一 般用绝对误差和相对误差来表示。(2) 精细度

7、一一几次平行测定结果相互接近程度精细度的上下用偏差来衡量，偏差是指个别测定值与平均值之间的差值。两者的关系：精细度是保证准确度的先决条件；精细度高不一定准确度高；两者的差异主要是由于系统误差的存在。19, 系统误差(systematic error/determinate error):由某种确定的原因造成的误差 特点：a. 对分析结果的影响比较恒定；b. 在同一条件下，重复测定，重复出现；c. 影响准确度，不影响精细度；d. 可以消除。20, 重复性(repeatability):在同样操作条件下，在较短时间间隔，由同一分析人员对同一试样测定所得结果的接近程度；重现性(reproducibi

8、lity):在不同实验室之间，由不同分析人员对同一试样测定结果的接近程度。21, 提高分析准确度的方法：a.选择恰当分析方法；b.减小测量误差；c.增加平行测定次数；d. 消除测量过程中的系统误差：对照试验，回收试验待测物中参加纯品，空白实验。22, 重量分析法：沉淀重量分析法，挥发重量分析法，挥发重量分析法：直接挥发法称量吸收剂的增重，间接挥发法样品的减量。(1) ,固体物质中水的存在状态：引湿水湿存水：固体外表吸附的水分。包埋藏水：从水溶液中得到的晶体，常可在晶体的空穴包藏水分。吸入水：具有亲水胶体性质的物质，如硅胶、纤维素、淀粉和明胶等，部有很大的扩胀性，外表积很大，能大量吸收水分结晶水

9、：凡含水盐，如CaC2O4 H2O BaCO2 2H2O等都有结晶水。组成水：在某些物质中虽然没有水的分子，但受热能分解释放出水分。(2) ,测定枯燥失重的常用枯燥方式：常压下加热枯燥：105110C适用于性质稳定，受热不易挥发、氧化或分解的试料。减压加热枯燥：适用于热稳定性差和水分较难挥发的试样。枯燥剂枯燥：适用于易升华或热稳定性差的物质。沉淀重量法：利用沉淀反响，将被测组分转化成难溶物，以沉淀形式从溶液中别离出来。然后经过滤、洗涤、烘干或炽灼成称量形式、最后称重，计算其含量的方法。(1),沉淀形式precipitation form ：析出沉淀的化学组成。称量形式weighing form

10、 ：沉淀经处理后，具有固定组成、供最后称量的化学组成。 沉淀形式与称量形式可以一样，也可以不同。对沉淀形式的要求：溶解度小，沉淀完全；纯度高；便于过滤和洗涤；沉淀形式易转化为称量形式。(2),对称量形式的要求：称量形式必须有确定的化学组成；称量形式要稳定，不受空气中的水分、氧气和二氧化碳的影响；摩尔质量要大些减小称量相对误差。沉淀形态和沉淀的形成：沉淀的形态：晶形沉淀(crystallineprecipitate):结晶颗粒状，颗粒的直径0.1-1卩m,排列有序，BaS04 CaC2O4等；无定形沉淀(amorphous precipitate):絮状悬浮状，颗粒的直径 0.02m,排列无序，

11、Fe2O3 nH2O等；凝乳沉淀状(curdy precipitate) :物理性质介于上两者之间，颗粒直径0.02-0.1 i m, AgCl等。a晶核的形成均相成核：在过饱和溶液中，组成沉淀物质的离子称构晶离子，由于静电作用而缔合起来，自发地形成晶核。溶液相对过饱和度越大，均相成核数目越多。异相成核：进展沉淀的溶剂中， 试剂中以与容器中， 都存在相当大量肉眼看不见的固体微 粒。在沉淀过程中，这些微粒起着晶核的作用， 离子或离子群扩散到这些微粒上诱导沉淀 形成。固体微粒越多，异相成核数目越多。临界值Q/S:能大批自发产生晶核的相对过饱和极限值。假设控制相对过饱和度在Q/S以下，沉淀以异相成核

12、为主，反之以均相成核为主.b晶核的生长/沉淀的形成：晶核逐渐成长为沉淀微粒，沉淀颗粒的大小，由聚集速度和定 向速度的相对大小所决定。聚集速度：沉淀颗粒聚集成更大聚集体的速度定向速度：构晶离子在沉淀颗粒上按一定顺序定向排列的速度。定向速度主要决定于沉淀物质的性质。定向速度 聚集速度t有序排列t大颗粒的晶形J定向速度 聚集速度t杂乱，松散T小颗粒的无定形J核的成长速度 成核速度t晶核形成少，颗粒大T大晶形沉淀 核的成长速度 成核速度t晶核数多，颗粒小T小晶形沉淀3，影响沉淀溶解度的因素：同离子效应：当沉淀反响到达平衡后，增加适量构晶离子的浓度使难溶盐溶解度降低的现象；沉淀剂过量太多，可能引起其他副

13、反响，反而使沉淀溶解度增大；酸效应(acid effect):溶液的酸度对沉淀溶解度的影响称为酸效应，如沉淀 是强酸盐影响不大；(3)配位效应complex effect：当有与构晶离子形成配合物的配合 剂存在时，沉淀溶解度增大，甚至完全溶解.(4)盐效应(salt effect):难溶盐溶解度随溶液中离子强度增大而增加的现象。高价离子的活度系数受离子强度影响较大，所以构晶离子电荷愈高，盐效应影响越大；沉淀剂过多，盐效应超过同离子效应，使沉淀溶解度增大。(5)水解作用：有些构晶离子能发生水解作用。(6)胶溶作用：对无定形沉淀，假设进展沉淀反响时，条件掌握不好，常会形成胶体溶液，甚至已经凝集的胶

14、体沉淀还会重新转变成胶体溶液，分散在溶液中，这种现象称胶溶作用。(7)其它影响因素：温度，溶剂， 颗粒大小与结构。4，影响沉淀纯度的因素：共沉淀(coprecipitation 丨：a外表吸附surfaceadsorpti on)，外表吸附优先吸附沉淀中组成一样、大小相近、电荷一样的离子或能与沉 淀中离子生成溶解度小的化合物的离子。外表吸附规那么：利用洗涤除去与构晶离子生成溶解度小的化合物的离子优先吸附浓度一样的离子，带电荷越多，越易被吸附电荷一样的离子，浓度越大，越易被吸附沉淀的总外表积越大，温度越低，吸附杂质量越多b形成混晶或固体溶液mixed crystal :同形混晶：存在与构晶离子晶

15、体构型一样、离子半径相近、电子层结构一样的杂质离子，沉淀时进入晶格中形成混晶。异形混晶：杂质离子或原子不位于正常晶格的位置上，而是位于晶格空隙中。c包埋或吸留occlusionO :沉淀速度过快，外表吸附的杂质来不与离开沉淀外表就被随后沉积下来的沉淀所覆盖，包埋在沉淀部。减免方法：化：释放包夹物。重结晶：溶解，重沉淀。(2)后沉淀(postprecipitation):溶液中被测组分析出沉淀之后在与母液放置过程中，溶液中其他本来难以析出沉淀的组分杂质离子在该沉淀外表继续沉积的现象。减免方法： 缩短沉淀和母液共置的时间5沉淀条件的选择：(1) 晶形沉淀特点：颗粒大，易过滤洗涤；结构严密，外表积小

16、，吸附杂质少条件：a.稀溶液一一降低过饱和度，减少均相成核b .热溶液增大溶解度，减少杂质吸附c.充分搅拌下慢慢滴加沉淀剂一一防止局部过饱和d .化生成大颗粒纯洁晶体化(aging):沉淀完成后，将沉淀与母液放置一段时间，加热和搅拌可以缩短化时间e. 均匀沉淀：均匀沉淀是利用化学反响使溶液中缓慢地逐渐产生所需的沉淀剂，待沉淀剂到达一定浓度时即开场产生沉淀。优点：过饱和度很小；无局部过浓现象。(2) 无定形沉淀：特点：溶解度小，颗粒小，难以过滤洗涤；结构疏松，外表积大，易吸附杂质条件：a.浓溶液一一降低水化程度，使沉淀颗粒结构严密b 热溶液一一促进沉淀微粒凝聚，减小杂质吸附c.搅拌下较快参加沉淀

17、剂加快沉淀聚集速度d .不必化趁热过滤、洗涤，防止杂质包裹e 适当参加电解质一一防止胶溶(3) 有机沉淀剂：有机沉淀剂品种多，选择性高；生成的沉淀溶解度小，吸附杂质少，沉淀纯洁；并且沉淀分子量大，被测组分所占百分比小， 有利提高分析的准确度，因此常被采用。23, 沉淀滴定法Precipitationtitration：银量法(argentimetry):以银盐沉淀反响为根底的沉淀滴定方法：铬酸钾指示剂法Mohr法：可测Cl- , Br- , CN-,不可测I- , SCN-因为AgI和AgSCN沉淀对I-和SCN强烈吸附。不适用以NaCl标准溶液直接滴定 Ag+ 返滴定法。铁铵矶指示剂法Vol

18、hard法：(1)直接法：适用于酸溶液中直接测定 Ag+。(2)返 滴定法返滴定法测定 Cl- , Br- , I- , SCN选择性好。吸附指示剂法Fajans法：吸附指 示剂法利用沉淀对有机染料吸附而改变颜色来指示终点的方法。吸附指示剂：一种有色有机染料，被带电沉淀胶粒吸附时因结构改变而导致颜色变化。24, 非水滴定法 non aqueous titrati on丨：非水酸碱滴定法的特点：非水溶剂为滴定介质，增大有机物溶解度，改变物质酸碱性，扩大酸碱滴定围。溶剂的分类： 质子溶剂(proto nicsolve nt):具有较强的授受质子能力的溶剂。1)酸性溶剂acid solve nt,

19、2)碱性溶剂basic solve nt, 3)两性溶剂amphototeric solve nt。(2) 无质子溶剂(aprotic solve nt ):溶剂分子中无转移性质子的溶剂。1)偶极亲质子性溶齐山2)惰性溶剂。(3) 混合溶剂：酸性溶剂acid solve nt：具有较强的给出质子能力的溶齐叽特点：酸性H2Q碱性v H2Q适用：滴定弱碱性物质。作用：酸性介质，能增强被测碱的强度。碱性溶剂basic solve nt ：具有较强的承受质子能力的溶剂。适用：滴定弱酸性物质，作用：碱性介质，能增强被测酸的强度。两性溶剂amphototeric solve nt：既易给出质子、 又易承受

20、质子的溶剂。 特点：碱性、 酸性与水相似给出质子、承受质子能力差不多，与水相似，适用：滴定不太弱的酸性或碱性物质，作用：中性介质，传递质子。溶剂的性质溶剂的离解性(Dissociation of solve nt)溶剂的酸碱性(Acidity/basicity of solve nt)溶剂的极性(Polarity of solve nt):在介电常数(Dielectric con sta nt )大的溶剂中有利于溶质离解。均化效应和区分效应25, 氧化复原滴定法条件电位conditional potential：在一定条件下，氧化态与复原态的分析浓度均为1mol/L或它们的浓度比为1时的实际电位。影响条件电位的因素：a.盐效应：溶液中电解质浓度对条件电位的影响。b.生成沉淀。c.生成配合物。d.酸效应：酸度对条件电位的影响。氧化复原反响的进展程度：用反响平衡常数(K)衡量，K越大，反响进展得越完全。指示剂：(1)自身指示剂(self indicator)，(2)特殊指示剂(specific indicat