二烯烃分类和命名ppt课件

1、6 6 二烯烃的分类和命名二烯烃的分类和命名 一、分类一、分类 累积二烯烃累积二烯烃 -C=C=C- -C=C=C-二烯烃二烯烃 共轭二烯烃共轭二烯烃 -C=C-C=C- -C=C-C=C-孤立二烯烃孤立二烯烃 -C=C (CH2)n-C=C- n 1 -C=C (CH2)n-C=C- n 1 二、命名二、命名 CH3CH=CH-C=CH2CH3甲基 戊二烯2-1，3- 二烯烃或多烯烃的命名二烯烃或多烯烃的命名, ,与单烯烃类似与单烯烃类似, ,将双键数目用将双键数目用汉字表达出来汉字表达出来, ,即把烯改为二烯或三烯。即把烯改为二烯或三烯。CH2=CHC=CHCH=CH2CH33-甲基甲基-

2、1,3,5-己三烯己三烯2Z,4E)-2,4-庚二烯庚二烯CH3C=CC=CHCH3HHHCH22Z,5E)-2,5-庚二烯庚二烯C=CC=CHCH3CH2CH3HHH 多烯烃的顺反异构体命名与单烯烃类似多烯烃的顺反异构体命名与单烯烃类似, ,命名时将命名时将Z Z、E E写在相应双键标号的后面。写在相应双键标号的后面。 多烯烃主链编号在遵照双键的编号尽能够小的原那么前提多烯烃主链编号在遵照双键的编号尽能够小的原那么前提下下, ,还有选择时还有选择时, ,那么规定从那么规定从Z Z型双键端开场编号。型双键端开场编号。 7 7 二烯烃的构造和性质二烯烃的构造和性质 一、丙二烯一、丙二烯CCCHH

3、HHSP2SPCH2=C=CH2H+H2OCH3C=CH2OHCH3COCH3(CH3)2C=C=CH2KOH乙醇(CH3)2CHC CH二、二、1,3-1,3-丁二烯丁二烯1 1、1,3-1,3-丁二烯丁二烯 的构造的构造CCCCHHHHHHCC CCHHHHHHCCCHHHHCHH119.8122.40.1483nm0.1337nm0.108nm1，3-丁二烯的结构 键所在平面与纸面垂直 键所在平面在纸面上4321成键轨道反键轨道丁二烯的分子轨道图形原子轨道成键轨道反键轨道E丁二烯 电子分子轨道的能级图2 2、共轭二烯烃的性质、共轭二烯烃的性质1 1、1,4-1,4-加成反响加成反响 CH

4、2=CH-CH=CH2Br2CHCl3-15CH2-CH-CH=CH2CH2-CH=CH-CH2BrBrBrBr37%63%54%46%Br2-15正己烷CH2=CH-CH=CH2CH2-CH-CH=CH2CH2-CH=CH-CH2HBrHBr醚醚-804080%20%20%80%CH2CCH=CH2HBrHH CHHCH=CHCHHBr1，2-加成产物一个C-H 键与 共轭1，4-加成产物五个C-H 键与 共轭 2、狄尔斯Diels阿德尔Alder反响 双烯合成反响 双烯体双烯体 亲双烯体亲双烯体 CH2CH2200CHCHCOOcH3COOCH3150双烯体亲双烯体H3CH3CCHOH3C

5、H3CCHOA、双烯体是以顺式构象进展反响的，反响条件为加热；、双烯体是以顺式构象进展反响的，反响条件为加热；CH2ClCH2ClB、双烯体共轭二烯可以是链状构造，也可以是、双烯体共轭二烯可以是链状构造，也可以是环状构造如环戊二烯，环己二烯等；环状构造如环戊二烯，环己二烯等；CCCOOCH3COOCH3HCHCCCOOOOOC、亲双烯体的双键碳原子上连有吸电子基团时，反、亲双烯体的双键碳原子上连有吸电子基团时，反响易进展。响易进展。 常见的亲双烯体有：常见的亲双烯体有：CH2=CH-CHO CH2=CH-COOH CH2=CH-COCH3 CH2=CH-CN CH2=CH-COOCH3 CH2

6、=CH-CH2Cl D、双烯加成为立体专注性反响、双烯加成为立体专注性反响+CO2CH3CO2CH3CO2CH3CO2CH3+CO2CH3CO2CH3CO2CH3H3CO2CHCHCCCOOO+CCOOOHCHCCCOOO+CCOOO8 8 共轭效应共轭效应 一、共轭体系一、共轭体系 1 1、共轭体系的概念、共轭体系的概念 在分子构造中，含有三个或三个以上相邻且共平面的原子时，这些原子中相互平行的轨道之间相互交盖连在一同，从而构成离域键大键体系称为共轭体系。 2 2、共轭体系的类型、共轭体系的类型 A、-共轭体系共轭体系 CH2=CH-CH=CH2CH2=CH-CH=CH-CH=CH2B、P-

7、共轭体系共轭体系 CH2=CH-ClCH2=CH-CH2CH2=CH-CH2C CClC C、-共轭体系共轭体系 CH3-CH=CH2 D D、-P-P共轭体系共轭体系 CH3CH2 CH3CH2+3 3、共轭体系的特点、共轭体系的特点 A A、组成共轭体系的原子具共平面性；、组成共轭体系的原子具共平面性； B B、键长趋于平均化；因电子云离域而致；、键长趋于平均化；因电子云离域而致； 正常正常C-C键键 键长键长1.54 丁二烯中丁二烯中 C-C键长键长1.47 C=C 1.33 丁二烯丁二烯 C=C 1.337 苯分子中苯分子中 C-C键长均为键长均为1.397C C、内能较低，分子趋于稳

8、定。、内能较低，分子趋于稳定。 137 CH2=CH2CH2=CHCH3CH2=CHCH=CH2CH2=CHCH2CH=CH2CH2=CHCH=CHCH3126239254226KJ/mol二、共轭效应二、共轭效应 1 1、共轭效应的含义、共轭效应的含义 在共轭体系中，由于轨道之间的相互交盖，使共轭体系中电子云分布产生离域作用，键长趋于平均化，分子的内能降低、更稳定的景象称为共轭效应。 2 2、共轭效应的传送、共轭效应的传送 沿着共轭链交替传送，不因链长而减弱交替、远程传送。CH3-CH-CH=CH-CH=CH2CH3CHCHCHCHCH2CH3CHCHCHCHCH23 3、静态共轭效应的相对

9、强度、静态共轭效应的相对强度 A、P-共轭效应共轭效应X CH=CHCH2CH=CHP电子朝着双键方向转移，呈供电子共轭效应电子朝着双键方向转移，呈供电子共轭效应+C 对同族元素，对同族元素，P-共轭效应的强度共轭效应的强度+C为为: -Cl -Br -I 对同周期元素，P-共轭效应的强度+C为 : -NR2 -OR -F B、-共轭的相对强度 双键与电负性大的不饱和基团共轭时，共轭体系的电子云向电负性大的元素偏移，呈现出吸电子的共轭效应- C。 CC CO其相对强度为：其相对强度为：=O =NR =CR2 =O=S 4 4、超共轭效应、超共轭效应 -共轭效应，共轭效应，-P-P共轭效应比共轭效应比-共轭效应和共轭效应和P-P-共轭效应要弱得多，所以将其称为超共轭效应。共轭效应要弱得多，所以将其称为超共轭效应。 CH3CH2CH=CH2 + H2 CH3CH2CH2CH3 氢化热 126.8KJ/mol Z-CH3CH=CHCH3 + H2 CH3CH2CH2CH3 氢化热 119.7KJ/molC-H 键长()C-C 键长() CH3CH3 CH2=CH2 HCCH 1.10 1.08 1.06CH3-CH2CH3CH3- CH=CH2CH3- CCH 1.54 1.53 1.461、掌握炔烃的构造和