物理化学：1-6相变热

1、1-6 相变过程及其相变过程及其Q，W， U， H的计算的计算一相变热一相变热相变热相变热 - 等温等温, 等压等压, W=0的相变过程所吸收的相变过程所吸收 或放出的热量或放出的热量(T ,P) (T , P) Qp = H 说明：说明：上公式对上公式对可逆相变可逆相变和和不可逆相变不可逆相变都适用。都适用。相变相变 -物质的聚集状态发生变化物质的聚集状态发生变化可逆相变中，相变热可逆相变中，相变热QP可以测量，可查手册可以测量，可查手册不可逆相变热不能测量，不可逆相变热不能测量，通过设计变化途径通过设计变化途径来求算来求算 l ( T沸沸 ，Pl* ) g (T沸沸 ，Pl* ) H2O

2、( l, 100 , P ) H2O ( g, 100 , P ) S ( T ，Ps* ) g ( T , Ps* ) CO2( S ,-59 , 439.2kPa ) CO2( g ,-59 ,439.2kPa ) S ( T熔点熔点，P ) l (T熔点熔点，P ) H2O ( S , 0 , P ) H2O ( l , 0 , P ) 相相 （T，P） 相（相（T，P)可逆相变的例子有：可逆相变的例子有：vapHmsubHmfusHmtrsHm H2O ( g, 90 , P ) H2O ( l, 90 , P ) CO2( S ,-59 , P ) CO2( g ,-59 , P )

3、 H2O ( l , -5 , P ) H2O ( s , -5 , P ) 不可逆相变的例子有不可逆相变的例子有例例1 :可逆相变：可逆相变：2mol H2O ( l, 100 , P ) 2mol H2O ( g, 100 , P )查手册得查手册得 vapHm = 40.67 kJ mol 求求 Qp 、W、 H和和U解解: Qp =H = 2 vapHm = 81.34 kJ蒸发和升华过程可忽略凝蒸发和升华过程可忽略凝聚相的体积聚相的体积：We =-PedV= -P V = -P（Vg-V l ） - PVg =-nRTU=Q+W =例例2.不可逆相变：不可逆相变： 2mol H2O

4、( g, 60 , P ) 2mol H2O ( l, 60 , P ) 求此相变过程的热。求此相变过程的热。已知：水的已知：水的vapHm = 40.67 kJ mol , Cp,m= 75.31 JK-1mol-1 水蒸气的水蒸气的 Cp,m= 33.47 JK-1mol-12mol H2O ( g, 60 , P ) 2mol H2O ( l, 60 , P )2mol H2O ( g, 100 , P )HH1=H2=H3 =dTnCgOHmP373333)(,2)(mvapHndTnClOHmP333373)(,2Qp = H = H1 + H2 + H3 = - 84.69 kJ 2mol H2O ( l, 100 , P )思考题：思考题：请设计下面不可逆相变过程，从而求此相变过程请设计下面不可逆相变过程，从而求此相变过程的热。的热。需要哪些已知条件需要哪些已知条件? ? 1molH2O ( l, -10 , P ) 1mol H2O ( S, -10 , P )1molH2O ( l, -10 , P ) 1mol H2O ( S, -10 , P )1mol H2O (l, 0 , P )HH1=H2=H3 =dTnClOHmP2732