制革工业废水处理

1、 2提 纲一、制革行业现状一、制革行业现状二、制革行业能耗、水耗概况二、制革行业能耗、水耗概况四、制革行业污染治理现状四、制革行业污染治理现状三、制革行业污染状况三、制革行业污染状况3一、制革行业现状一、制革行业现状1.我国皮革行业概况我国皮革行业概况4从从1979年到年到2010年中国皮革年产量增长图年中国皮革年产量增长图55%20%25%50% 猪皮牛皮羊皮其它我国不同原料皮的比重分布：牛皮占总数的我国不同原料皮的比重分布：牛皮占总数的 50%，位居第一；猪皮位居第一；猪皮 25%；羊皮；羊皮 20%；其它占；其它占 5%。6地区产量/万m2占百分比/%河 北1882329.3浙 江167

2、9426.2广 东57318.9山 东55988.7福 建35625.5江 苏28114.4河 南24163.8湖 南23873.7四 川21463.3广 西19533.0以上十个地区6221997全国产量642041002010年皮革主要产区轻革产量年皮革主要产区轻革产量 78Contents12345Contents2. 我国皮革行业特点我国皮革行业特点9Chart 能量单耗能量单耗 用水量单耗用水量单耗 牛皮企业牛皮企业2.2-2.76千克标准煤/平方米 0.36-0.5吨/平方米 羊皮企业羊皮企业 2.4-3.45千克标准煤/平方米 0.27-0.45吨/平方米猪皮企业猪皮企业 480

3、-620千克标准煤/吨原料皮 60-71吨/吨原料皮 二、制革行业能耗、水耗概况二、制革行业能耗、水耗概况10三、制革行业污染状况三、制革行业污染状况 由于皮革种类繁多，其品种不同，加工工由于皮革种类繁多，其品种不同，加工工艺也有很大差别。皮革加工大致分艺也有很大差别。皮革加工大致分准备、鞣制准备、鞣制和整饰和整饰三个工段，但每个工段包括很多工序，三个工段，但每个工段包括很多工序，一般的皮革加工有一般的皮革加工有数十道数十道甚至上百道工序，基甚至上百道工序，基本工序见表。本工序见表。 11轻革种类轻革种类轻革生产工艺的基本工序轻革生产工艺的基本工序牛皮组批称重浸水碱脱毛脱毛、浸灰浸灰去肉(或剖

4、层)脱灰软化浸酸浸酸鞣制鞣制静置剖层剖层削匀削匀复鞣复鞣水洗中和填充染色加脂染色加脂挤水干燥干燥振软封底干燥振软喷中层干燥振软振软摔软摔软喷顶层成品革猪皮组批称重浸水脱毛、浸灰去肉脱灰软化浸酸鞣制静置剖层削匀复鞣水洗中和填充染色加脂挤水干燥振软补伤封底干燥振软喷中层真空干燥振软摔软喷顶层成品革羊皮组批称重浸水涂灰脱毛浸灰去肉脱灰软化浸酸鞣制静置削匀复鞣水洗中和填充染色加脂挤水真空干燥挂晾干燥振软封底干燥振软喷中层干燥振软摔软喷顶层成品革12皮革的加工过程皮革的加工过程 准备工序准备工序除去生皮中的制革无用物(如毛、表皮、脂肪、纤维间质、皮下组织等)、松散胶原纤维，为鞣制作准备； 鞣制工序鞣制工

5、序它是使生皮变为革的质变过程，是整个皮革加工过程的关键，鞣制后的革可获得一系列的鞣制效应； 整理工序整理工序通过一系列皮革化学品的作用及各种机械加工使皮革获得各种各样的使用价值。13皮革加工一般工艺流程 生皮浸水去肉脱脂脱毛浸碱 膨胀脱灰软化浸酸鞣制剖层削匀中和染色加脂填充干燥整理涂饰成品皮革 见下图：见下图：1415 鞣制工序鞣制工序 加化料除去毛发、脂肪、肉等不需要之生皮成分，经浸酸、 加鞣剂鞣制，把生皮转化成蓝皮。蓝皮经分层、削平，就可复鞣，染色成皮胚。 16 皮胚生产工艺皮胚生产工艺-削层削层 根据需要的厚度把蓝皮分削成上层与二层皮。17 皮胚生产工艺皮胚生产工艺-削平与复鞣削平与复鞣

6、 根据需要的厚度把蓝皮削到准确厚度。根据需要的厚度把蓝皮削到准确厚度。 经复鞣赋予皮革以各种特性，如饱满感、柔软。经复鞣赋予皮革以各种特性，如饱满感、柔软。 经染色可得各式各样的色彩。经染色可得各式各样的色彩。18 皮胚生产工艺皮胚生产工艺- 挤水挤水,干燥干燥 与摔软与摔软 染色的皮挤压出水，绷板烘干，再摔软。19 涂饰工艺涂饰工艺利用化料涂饰改变皮胚抗磨损,防污,改变手感美化颜色, 改变皮革裁剪率图示: 修补皮革修补皮革 电脑自动配料机电脑自动配料机 滚凃机滚凃机 20 涂饰工艺涂饰工艺 压花机压花机 喷涂机喷涂机 21 涂饰工艺涂饰工艺 摔软鼓摔软鼓 震软机震软机 22物理性检测物理性检

7、测: 厚度、脱色、抗拉、耐厚度、脱色、抗拉、耐磨、耐曲磨、耐曲外观检验外观检验: 色彩、色调、亮度、色彩、色调、亮度、 瑕瑕疵、洞、伤痕、软性疵、洞、伤痕、软性23包装包装24成革25成革26成革27成革28成革29成革30成革31 皮革加工是以动物皮为原料，经化学处理皮革加工是以动物皮为原料，经化学处理和物理处理而完成。在这一过程中采用了大量和物理处理而完成。在这一过程中采用了大量的化工原料，如酸、碱、盐、硫化物、石灰、的化工原料，如酸、碱、盐、硫化物、石灰、铬鞣剂、加脂剂、复鞣剂、染料等，其中相当铬鞣剂、加脂剂、复鞣剂、染料等，其中相当一部分进入水中。同时，在制革加工过程中，一部分进入水中

8、。同时，在制革加工过程中，大量的蛋白质、脂肪转移到水中。大量的蛋白质、脂肪转移到水中。 32工段工段内容内容准备工段准备工段污水来源污水来源水洗、浸水、脱脂、脱毛、浸灰、脱灰、软化水洗、浸水、脱脂、脱毛、浸灰、脱灰、软化等工序等工序主要污染物主要污染物有机物：污血、蛋白质、油脂、脱脂剂、助剂等；有机物：污血、蛋白质、油脂、脱脂剂、助剂等；无机物：盐、硫化物、石灰、无机物：盐、硫化物、石灰、Na2CO3、NH4等；等；此外还含有大量的毛发、泥沙等固体悬浮物此外还含有大量的毛发、泥沙等固体悬浮物污染物特征指标污染物特征指标CODCr、BOD5、SS、S2-、pH、油脂、氨氮、油脂、氨氮污染负荷比例

9、污染负荷比例污水排放量约占制革总水量的污水排放量约占制革总水量的60-70% 污染负荷占总排放量的污染负荷占总排放量的70%左右，是制革污水的主要来左右，是制革污水的主要来源源鞣制工段鞣制工段污水来源污水来源浸酸和鞣制浸酸和鞣制主要污染物主要污染物无机盐、三价铬、悬浮物等无机盐、三价铬、悬浮物等污染物特征指标污染物特征指标CODCr、BOD5、SS、Cr、pH、油脂、氨氮、油脂、氨氮污染负荷比例污染负荷比例污水排放量约占制革总水量的污水排放量约占制革总水量的8%左右左右整饰工段整饰工段污水来源污水来源中和、复鞣、染色中和、复鞣、染色、加脂、喷涂、除尘等工序、加脂、喷涂、除尘等工序主要污染物主要

10、污染物色度、有机化合物（如表面活性剂、染料、各类复鞣剂、色度、有机化合物（如表面活性剂、染料、各类复鞣剂、树脂）、悬浮物树脂）、悬浮物污染物特征指标污染物特征指标CODCr、BOD5、SS、Cr、pH、油脂、氨氮、油脂、氨氮污染负荷比例污染负荷比例污水排放量约占制革总水量的污水排放量约占制革总水量的20-30%左右左右33Diagram污染物种类多污染物种类多浓度高、色度高浓度高、色度高水量大水量大水质和水量波动大水质和水量波动大处理难度大处理难度大34四、制革行业污染治理现状四、制革行业污染治理现状35含硫废水综合污水处理含铬废水处理加碱沉淀，经压滤成铬饼，循环利用或单独存放。控制终点pH值

11、为8.0-8.5，将铬污泥压滤，单独处理。铬回收率达99%以上，上清液中的总铬含量小于1mg/L。一般有化学沉淀、酸吸收或催化氧化。经过单独处理，处理液去综合污水处理池处理，S2-去除率可达90%以上。一般有物理(机械)法、化学法和生化法三大类。36v制革的污水处理通常是三类方法结合使用制革的污水处理通常是三类方法结合使用。v1）氧化沟）氧化沟v工艺流程简单工艺流程简单,构筑物少构筑物少,运行管理方便运行管理方便;v可操作性强可操作性强,维护管理高维护管理高,设备可靠设备可靠,维修工作量少维修工作量少;v处理效果稳定、出水水质好处理效果稳定、出水水质好,并可以实现一定程度的脱氮并可以实现一定程

12、度的脱氮;v基建投资省、运行费用低基建投资省、运行费用低;v能承受水量水质冲击负荷。能承受水量水质冲击负荷。v 氧化沟工艺氧化沟工艺COD去除率可达去除率可达90%以上、硫化物去除率以上、硫化物去除率v达达95%以上、动植物油去除率达以上、动植物油去除率达99%、色度去除率、色度去除率85%。37v2）SBR法法(序批式活性污泥法序批式活性污泥法)v该技术具有如下特点该技术具有如下特点:v-不需二沉池和污泥回流设备，造价较低，占地较少；不需二沉池和污泥回流设备，造价较低，占地较少；v-污泥易于沉淀污泥易于沉淀,一般不产生污泥膨胀现象；一般不产生污泥膨胀现象；v-操作管理比较简单；操作管理比较简

13、单；v-耐冲击负荷能力较强；耐冲击负荷能力较强；v-出水水质较好；出水水质较好；v-SBR 工艺具有较好的工艺具有较好的脱氮效果脱氮效果。vSBR工艺对工艺对COD去除率可达去除率可达90%以上，以上，SS的去除率的去除率95%，氨氮的去除率氨氮的去除率80%。SBR 工艺对中、小型制革企业的废工艺对中、小型制革企业的废水处理十分适用。水处理十分适用。38v3）生物膜法）生物膜法-生物接触氧化法生物接触氧化法v生物接触氧化法处理制革废水具有如下特点：生物接触氧化法处理制革废水具有如下特点：v具有较强的耐冲击负荷能力，即使负荷有所增加，也不具有较强的耐冲击负荷能力，即使负荷有所增加，也不致对滤池的工作有太大影响；致对滤池的工作有太大影响；v由于采用人工曝气，加速了生物膜的更新，使新生的生由于采用人工曝气，加速了生物膜的更新，使新生的生物膜具有更好的活性；物膜具有更好的活性；v没有活性污泥中常见的