生水全分析试验方法

1、 生水全分析试验方法第一节 固体物质的测定GB/T 14415-931 主题内容与适用范围本标准规定了天然水、冷却水、炉水全固体、悬浮物、溶解固体和溶解固体经灼烧后残留物及减量的测定方法。本标准适用于锅炉固体物质的测定。2 引用标准GB 6903 锅炉用水和冷却水分析方法通则3 全固体的测定本方法适用于全固体含量大于25mg/L的天然水、冷却水、炉水水样的测定。3.1 方法提要本方法是将一定体积的水样，置于质量称至恒定的蒸发皿中蒸干后，转入105110。烘箱中烘至质量恒定。所得剩余残留物为水中全固体。3.2 仪器3.2.1 蒸发皿：100mL(白金、石英或瓷蒸发皿)。3.2.2 电炉、电热板、

2、红外加热板或水浴锅。3.3 分析步骤3.3.1 将洗净的蒸发皿，置于105 110烘箱中烘lh，取出放人干燥器中，冷却至室温，称量。如此反复操作直至质量恒定。3.3.2 准确量取一定量充分摇匀的水样(全固体含量大于25mg)，注入已烘至质量恒定的蒸发皿中，置于加热器上蒸发。当水样体积较大时，可采用低温电炉、电热板或红外加热板蒸发、浓缩，并不断补加水样直至体积减少至20mL30mL后，移到沸腾的水浴锅里继续蒸干。在蒸发浓缩过程中注意不要使水样沸腾。同时为防止环境中杂质的污染，应在蒸发皿上放置三角架，并加盖表面皿或加防护罩。还应注意水浴锅的水面不能与蒸发皿接触，以免沾污蒸发皿，影响测定结果的准确性

3、。3.3.3 将已蒸干的水样残留物连同蒸发皿移人105110的烘箱中，烘干2h。取出蒸发皿，置于干燥器内冷却至室温，迅速称量，再在相同条件下烘0.5h，冷却后称量，如此反复操作直至质量恒定。3.3.4 若水样中含有大量硫酸钙、硫酸镁时，将已蒸干的样品在180185烘至质量恒定。3.3.5 若水样中含有大量氯化钙、硝酸钙、氯化镁、硝酸镁时，可于水样中加入25.0mLl碳酸钠溶液后，于180185烘至质量恒定。同时做加25.0mLl碳酸钠溶液的空白试验，在结果计算时减去碳酸钠空白值。3.4 分析结果计算水样的全固体含量x (mg/L)按式(1)计算，并注明干燥温度。 (G2G1)×100

4、0× 1000X = (1) V式中 G2烘干后全固体与蒸发皿的质量，g； Gl蒸发皿的质量，g； V水样的体积，mL。4 悬浮物的测定本方法适用于悬浮物含量大25mg/L的天然水、冷却水、炉水水样测定。4.1 方法提要4.1.1 水样中能用某种过滤材料分离出来的固体物质称为悬浮物，使用不同的过滤材料可以获得不同的测定结果。所以，测定结果应注明所用过滤材料。本方法的过滤材料是采用C4玻璃过滤器或定量快速滤纸。4.1.2 新的过滤器使用前先用酸溶液(1+4)洗净，再用试剂水冲洗数次，置于烘箱内烘至质量恒定后使用。4.1.3 已使用过的过滤器砂芯往往附有沉淀物，若为脂肪类用四氯化碳清洗；

5、若为有机物用重铬酸钾溶液浸泡4h5h后，再用试剂水冲洗至无沉淀物。置于烘箱内烘至质量恒定后使用。 4.1.4 当水样悬浮物含量小于25mg/L时，可由全固体与溶解固体之差求得。即： 悬浮物=全固体溶解固体4.2 仪器 4.2.1 过滤器：“上玻”G4玻璃过滤器(孔径3m4m)。4.2.2 滤纸：定量(快速)。4.2.3 电动真空泵或水力抽气器。4.2.4 吸滤瓶：容积2L。4.3 分析步骤4.3.1 将洗净的G4过滤器置于105l l0烘箱中烘lh，取出，移入干燥器中冷却至室温，称量。如此反复操作直至质量恒定。4.3.2 将过滤器安装在吸滤瓶上，启动真空泵。4.3.3 准确量取一定量充分摇匀的

6、水样(悬浮物含量大于25 mg)逐次注入过滤器中，进行抽滤，并不断补加水样直至水样全部滤过。滤液应澄清透明，否则应重新过滤。如滤液用来作全分析时，应将最初滤过的200mL滤液，再过滤一次。4.3.4 水样全部过滤后，用少量试剂水将水样容器及过滤器清洗数次，然后将过滤器移至105110烘箱中烘干lh。取出，置于干燥器内，冷却至室温，称量，再在相同温度下烘干0.5h冷却称量，如此反复操作，直至质量恒定。4.3.5 采用滤纸过滤时，应将滤纸在称量瓶中烘至质量恒定(称量时要盖紧瓶盖)。然后过滤 水样，过滤完毕，将滤纸和悬浮物一起移人称量瓶中，于105l 10烘箱中烘干1h，取出置于干燥器中，冷却至室温

7、称量。再在相同温度下烘干0.5h，冷却称量。如此反复操作，直至质量恒定。4.4 分析结果计算水样的悬浮物含量 X (mg/L)按式(2)计算： (G2G1)×1000× 1000X = (2) V式中 G2悬浮物与过滤器(或滤纸与称量瓶)质量，g；G1过滤器(或滤纸与称量瓶)质量，g；V水样体积，mL。5 溶解固体的测定本方法适用于溶解固体含量大于25mg/L的天然水、冷却水、炉水水样测定。5.1 方法提要溶解固体是指分离悬浮物后的滤液，在已知质量的蒸发皿内蒸干，并在105110烘干至质量恒定所得结果。5.2 仪器：5.2.1 蒸发皿：l00mL(白金、石英或瓷蒸发皿)。5

8、.2.2 过滤器：“上玻”G4玻璃过滤器(孔径3m4m)。5.2.3 滤纸：定量(快速)。5.2.4 电动真空泵或水力抽气器。5.2.5 吸滤瓶：容积2L。5.2.6 加热器：水浴锅、电炉、电热板或红外加热板。5.3 分析步骤5.3.1 将洗净的蒸发皿置于105l 10烘箱中烘干1 h。取出，移人干燥器中冷却至室温，称量。如此反复操作直至质量恒定。若要进行灼烧残留物及灼烧减量测定时，蒸发皿还应在600±25灼烧至质量恒定。5.3.2 准确量取一定量充分摇匀的水样(溶解固体含量大于25mg，测定灼烧残留物及灼烧减量时应大于50mg)，按悬浮物测定方法进行过滤。5.3.3 将滤液注入质量

9、恒定的蒸发皿中，于加热器上蒸发，采用全固体测定方法，把水样蒸干。5.3.4 将已蒸干的水样残留物连同蒸发皿移人105110烘箱中烘干2h。取出蒸发皿，置于干燥器内冷却至室温，迅速称量。再在相同条件下烘0.5h，冷却后再次称量，如此反复操作直至质量恒定。5.4 分析结果计算水样的溶解固体含量X(mg/L)按式(3)计算： (G2G1)×1000× 1000X = (3) V式中 G2溶解固体与蒸发皿的质量，g； G1蒸发皿质量，g； V水样体积，mL。第二节 电导率的测定GB/T 69081986本标准适用于天然水和某些处理水如澄清水、氢离子交换水、锅炉炉水、冷却水等的电导率

10、测定。本标准采用静态法测定，适用于电导率大于3S/cm(25)水样的电导率测定。本标准遵循GB 69031986锅炉用水和冷却水分析方法通则的有关规定。l 方法概要溶解于水的酸、碱、盐电解质，在溶液中解离成正、负离子，使电解质溶液具有导电能力，其导电能力大小可用电导率表示。电解质溶液的电导率，通常是用两个金属片(即电极)插入溶液中，测量两极间电阻率大小来确定。电导率是电阻率的倒数，其定义是截面积为1 cm2，极间距离为l cm时，该溶液的电导。电导率的单位为西厘米(S/cm)。在水分析中常用它的百万分之一即微西厘米(S/cm)表示水的电导率。 溶液的电导率与电解质的性质、浓度、溶液温度有关。一

11、般，溶液电导率是指25时的电导率。2 仪器 2.1 电导仪(或电导率仪)：测量范围0S/cml0S/cm，相当于电阻范围8kl00 k。2.2 电导电极(简称电极)：实验室常用的电导电极为白金电极或铂黑电极。每一电极有各自的电导池常数，分为下列三类：即0.1以下，0.11.0及1.010。 2.3 温度计：精度应高于±0.5。 3 试剂 3.1 1mol/L氯化钾标准溶液：称取在105干燥2h的优级纯氯化钾(或基准试剂)74.246g，用新制备的级试剂水(20±2)溶解后移人l L容量瓶中，并稀释至刻度，混匀。 3.2 0.1mol/L氯化钾标准溶液：称取在105干燥2h的

12、优级纯氯化钾(或基准试剂)7.4365g，用新制备的级试剂水(20±2)溶解后移人1 L容量瓶中，并稀释至刻度，混匀。3.3 0.01 mol/L氯化钾标准溶液：称取在105干燥2h的优级纯氯化钾(或基准试剂)0.7440g，用新制备的级试剂水(20±2)溶解后移人lL容量瓶中，并稀释至刻度，混匀。3.4 0.001mol/L氯化钾标准溶液：于使用前准确吸取0.0lmol/L氯化钾标准溶液l00mL，移人1L容量瓶中，用新制备的I级试剂水(20±2)稀释至刻度，混匀。以上氯化钾标准溶液，应放人聚乙烯塑料瓶或硬质玻璃瓶中，密封保存。这些氯化钾标准溶液在不同温度下的电

13、导率如表1所示。表1 氯化钾标准溶液的电导率溶液浓度，mol/L 温度，电导率，S/cm溶液浓度，mol/L 温度， 电导率，S/cml0182565176978381113420.0101825 773.61220.51408.80.101825713811167128560.00125146.93表2 不同电导池常数的电极的选用4 操作步骤 电导池常数，cm-1 电导率，S/cm <0.1 0.11.0 >1.010 3100 loo200 >20004.1 电导率仪的操作应按使用说明 书的要求进行。 4.2 水样的电导率大小不同，应使 用电导池常数不同的电极。不同电导率

14、 的水样可参照表2选用不同电导池常数的电极。 将选择好的电极用级试剂水洗净，再用级试剂水冲洗23次，浸泡在I级试剂水中备用。4.3 取50至l00mL水样(温度25±5)放人塑料杯或硬质玻璃杯中，将电极用被测水样冲洗23次后，浸入水样中进行电导率测定，重复取样测定23次，测定结果读数相对误差均在±3以内，即为所测的电导率值(采用电导仪时读数为电导值)。同时记录水样温度。4.4 若水样温度不是25，测定数值应按式(1)换算为25的电导率值。 StKS(25)= (1) 1(t25)式中 S(25)换算成25时水样的电导率，S/cm； St水温为t时测得的电导，S； K电导池常

15、数，cm1； 温度校正系数(通常情况下近似等于0.02)； t测定时水样温度，。4.5 对未知电导池常数的电极或者需要校正电导池常数时，可用该电极测定已知电导率的氯化钾标准溶液(温度25±5)的电导(见表1)，然后按所测结果算出该电极的电导池常数。为了减小误差，应当选用电导率与待测水样相近的氯化钾标准溶液来进行标定。电极的电导池常数按式(2)计算。 K=S1S 2 （2）式中 K电极的电导池常数，cm-1； S1氯化钾标准溶液的电导率，uS/cm； S 2用未知电导池常数的电极测定氯化钾标准溶液的电导，uS。4.6 若氯化钾标准溶液温度不是25，测定数值应按式(1)换算为25时的电导

16、率值，代人式(2)计算电导池常数。第三节 pH的测定（玻璃电极法）GB/T 6904.186本标准适用于天然水、锅炉炉水、冷却水和污水的pH测定。本标准遵循GB 690386锅炉用水和冷却水分析方法通则有关规定。l 方法提要本方法以玻璃电极作指示电极，以饱和甘汞电极作参比电极，以pH4、7或9标准缓冲液定位，测定水样的pH值。2 仪器2.1 酸度计：测量范围0pH14pH；读数精度0.02。2.2 pH玻璃电极，等电位点在pH=7左右。2.3 饱和甘汞电极。2.4 温度计：测量范围0100。2.5 塑料杯：50mL。2.6 带线性回归方程的科学计算器。3 试剂3.1 pH4标准缓冲液准确称取1

17、0.2lg邻苯二甲酸氢钾(KHC8H2O4)，溶于试剂水并定容至1L。由于此溶液稀释效应小，称量前不必干燥。此溶液放置几周后会发霉，加入少许微溶性酚或其化合物(如百里酚)作防霉剂即可防止此现象发生。3.2 pH7标准缓冲液分别准确称取3.5g经120±10干燥2h并冷却至室温的优级纯无水磷酸氢二钠(Na2HPO4)，及3.40g优级纯磷酸二氢钾(KH2PO4)，一起溶于试剂水并定容至1L。配好的溶液应避免被大气中的二氧化碳沾污。6周后应重新制备。3.3 pH9标准缓冲液 准确称取3.81g优级纯硼砂(Na2B4O7·10H2O)，溶于无二氧化碳的试剂水并定容至1L配好的溶液

18、应尽可能避免与大气中的二氧化碳接触。四周后应重新制备。 上述标准缓冲液在不同温度条件下的pH值如表1所示。 表1 标准缓冲液在不同温度下的DH值温度邻苯二甲酸氢钾中性磷酸盐硼 砂温度邻苯二甲酸氢钾中性磷酸盐硼 砂54.0l6.959.39354.026 849.10104.006.929.33404.036.849.07154.006.909.27454.046.839.04204.006.889.22504.066.839.0l254.0l6.869.18554.076.848.99304.016.859.14604.096.848.964 分析步骤4.1 电极的准备4.1.1 新玻璃电极或

19、久置不用的玻璃电极，应预先置于pH4标准缓冲液中浸泡一昼夜。使用完毕，亦应放在上述缓冲液中浸泡，不要放在试剂水中长期浸泡。使用中若发现有油渍污染，最好放在0.1mol/L盐酸，0.1 mol/L氢氧化钠，0.1mol/L盐酸中循环浸泡各5min。用试剂水洗净后，再在pH4缓冲液中浸泡。4.1.2 饱和氯化钾电极使用前最好浸泡在饱和氯化钾溶液稀释10倍的稀溶液中。贮存时把上端的注人口塞紧，使用时则启开。应经常注意从注入口注入氯化钾饱和溶液至一定液位。4.2 仪器校正仪器开启半小时后，按仪器说明书的规定，进行调零、温度补偿和满刻度校正等操作步骤。4.3 pH定位根据具体情况，选择下列一种方法定位。

20、4.3.1 单点定位选用一种pH值与被测水样相接近的标准缓冲液。定位前先用试剂水冲洗电极及塑料杯2次以上。然后用干净滤纸将电极底部水滴轻轻地吸干(勿用滤纸去擦拭，以免电极底部带静电导致读数不稳定)。将定位缓冲液倒人塑料杯内，浸人电极，稍摇动塑料杯数秒钟。测量水样温度(要求与定位缓冲液温度一致)，查出该温度下定位缓冲液的pH值，将仪器定位至该pH值。重复调零、校正及定位12次，直至稳定为止。4.3.2 两次定位先取pH7标准缓冲液依上法定位。电极洗干净后，将另一定位标准缓冲液(若被测水样为酸性，选pH4缓冲液；若为碱性，选pH9缓冲液)倒入塑料杯内，电极底部水滴用滤纸轻轻吸干后，把电极浸入杯内，

21、稍摇动数秒钟，按下读数开关。调整斜率旋钮使读数指示或显示该测试温度下第二定位缓冲液的pH值。重复12次两点定位操作至稳定为止。4.3.3 三点回归定位洗干净三个塑料杯，分别置人pH4、7、9标准缓冲液。取其中一个先按4.3.1定位后，再测定另两个标准缓冲液的pH值。把三个标准缓冲液在测试温度下的标准值与相应的pH值读数值在计算器上进行回归储存。若由三个读数值求出的回归值与标准值相差都不大于0.02pH单位，可认为仪器及电极正常，可进行水样的pH测定。4.4 水样的测定将塑料杯及电极用试剂水洗净后，再用被测水样冲洗2次或以上。然后，浸入电极并讲行pH值测定。记下读数。5 计算若为单点定位或两点定

22、位，pH读数值就是测定值。若为三点回归定位，则以4.3.3回归定位所得的回归方程求出水样pH读数值的回归值作为测定值。可按计算器说明书进行运算求出。6 允许差测定水样pH值的允许差见表2。 表2 测定水样pH值的允许差 pH 水 样 类 型室内允许差T2室间允许差Y2.2标准允许差B2天然水、冷却水、污水0.100,100.05锅炉炉水0.20.20.1 第四节 氢氟酸转化分光光度法测定全硅含量GB/T 14417-931 主题内容与适用范围本标准规定了天然水全硅的测定方法。 本标准适用于天然水测定全硅含量。测定范围为：0.5mg5mg SiO2/L。2 引用标准 GB 6903锅炉用水和冷却

23、水分析方法通则3 方法概要水样中的非活性硅经氢氟酸转化为活性硅，过量的氢氟酸用三氯化铝掩蔽后，在水样温度为27±5下，与钼酸铵作用生成硅钼黄，用还原剂将硅钼黄还原成硅钼蓝进行全硅含量测定。4 试剂4.l 二氧化硅(优级纯)。4.2 碳酸钠(优级纯)。4.3 二氧化硅标准溶液。4.3.1 贮备溶液(1 mL含0.1mg SiO2)：准确称取0.1000g，经700800灼烧过并研磨细的二氧化硅与1g1.5g已于270300焙烧过的粉状无水碳酸钠于铂坩埚内混匀，在上面加一层碳酸钠，在冷炉状态放人高温炉升温至900950下熔融30min。冷却后，将铂坩埚放人烧杯中，用热的级试剂水溶解熔融物

24、，待熔融物全部溶解后取出坩埚，用热的级试剂水仔细冲洗坩埚的外、内壁，待溶液冷却至室温后，移人lL容量瓶中，用级试剂水稀释到刻度，混匀后移入塑料瓶中贮存。此溶液应完全透明，如有浑浊须重新配制。4.3.2 工作溶液(1mL含0.05mg SiO2)：准确吸取一定体积的二氧化硅贮备溶液，用级试剂水准确稀释至2倍。4.4 氢氟酸溶液(1+7)。4.5 3mol/L三氯化铝溶液称取三氯化铝(A1C13·H2O)724g溶于约800mL级试剂水中，并稀释至1L。4.6 盐酸溶液(1+1)。4.7 10草酸溶液(H2C2O4)或10酒石酸溶液。4. 8 10钼酸铵(NH4)6MO7O24·

25、;4H2O溶液。4.9 l-氨基-2萘酚-4磺酸(简称l-2-4酸)还原剂。4.9.1 称取0.75gl-2-4酸H2NC10H5(OH)SO3H和3.5g，无水亚硫酸钠(Na2SO3)，溶于约100mL级试剂水中。4.9.2 称取45g亚硫酸氢钠(NaHSO3)溶于约300mL级试剂水中。将12.9.1和12.9.2配制的两种溶液混合，过滤后用级试剂水稀释至500mL。以上所有试剂均应贮存于塑料瓶中。5 仪器5.1 紫外一可见分光光度计。5.2 比色皿：10mm。5.3 多孔水浴锅(恒温控制)。5.4 0mL5mL有机玻璃刻度移液管。5.5 150mL200mL聚乙烯瓶或密封塑料杯。5.6

26、分析步骤6.1 工作曲线的绘制6.1.1 按表l规定取二氧化硅工作溶液(1 ml含0.05mg SiO2)注入一组聚乙烯瓶(杯)中，用级试剂水稀释至50mL。6.1.2 分别加3mol/L三氯化铝溶液3.0mL摇匀，用有机玻璃移液管准确加氢氟酸溶液(1+7)1 mL，摇匀，放置5min。6.1.3 加l mL盐酸溶液(1+1)，摇匀，试液温度控制在27±5下加10钼酸铵溶液2mL，摇匀，放置5min。加10草酸溶液2mL，摇匀，放置lmin。再加l-2-4酸还原剂2mL。摇匀，放置8min。在分光光度计上用660nm波长，10mm比色皿，以级试剂水作参比，测定吸光度，并以吸光度为纵坐

27、标，SiO2含量为横坐标绘制工作曲线。表10 0.5mg SiO2/L5mg SiO2/L硅标准液的配制工作溶液体积，mL01.002.008.oo4.005.00加级试剂水体积，mL50.049.048.047.046.045.0SiO2浓度，mg/L01.02.03.04.05.06.2 水样的测定6.2.1 用0.45mlm的乙酸纤维薄膜过滤水样于聚乙烯瓶中。根据水样含硅量的大小，准确地吸取一定体积水样，注人聚乙烯瓶(杯)中，用级试剂水稀释至50mL，摇匀。加1 mL盐酸溶液(1+1)，摇匀，用有机玻璃移液管准确加人lmL氢氟酸溶液(1+7)，摇匀，盖好瓶盖(不要过紧)置于沸腾水浴锅中，

28、加热15min。6.2.2 取下聚乙烯瓶(杯)加3mol/L三氯化铝溶液3.0mL，摇匀，并置于冷水中冷却，当水样温度为27±5时(用空试验作对比¨)，加l0钼酸铵溶液2mL，摇匀，放置5min。加10草酸溶液2mL，摇匀，放置1min。再加l-2-4酸还原剂2mL，摇匀，放置8min。用级试剂水作参比，在666nm处，用10mm比色皿测定水样的吸光度，从工作曲线上查出相应的二氧化硅含量。注：1)所谓空白试验是指量取50mL级试剂水，注入聚乙烯瓶中，盖好盖(不要过紧)后，与水样一起置于沸腾水浴锅中加热15min，然后与水样瓶同时放人冷水中冷却。在冷却过程中，可用温度计监测级

29、试剂水的温度，当降至27左右即为水样已经冷却好。7 分析结果计算水样全硅(SiO2)含量X(mg/L)按式(5)计算。 50 X= × (5) V式中 从工作曲线上查出的二氧化硅含量，mg/L； V水样体积，mL。8 允许差水样全硅含量测定结果的允许差表示于表2中。 表2 全硅测定的允许差 mg/L范 围室内允许差室间允许差0.51.00.10.101.03.00.160.183.05.00.310.36第五节 钙的测定（络合滴定法）GB /T 691086本标准适用于测定天然水和循环冷却水中的钙离子。测定范围：10mg/L200mg/L。 本标准遵循GB 69031986锅炉用水和

30、冷却水分析方法通则的有关规定。1 方法概要以钙黄绿素为指示剂，在pH12，用EDTA络合滴定水样中的钙离子。2 仪器微量滴定管：酸式，10mL。3 试剂3.1 20氢氧化钾溶液。3.2 三乙醇胺溶液(1+2)。3.3 盐酸溶液(1+1)。3.4 钙黄绿素一酚酞混合指示剂：称取0.2g钙黄绿素和0.07g酚酞置于玻璃研钵中，加20g氯化钾研细均匀，贮于磨口瓶中(或用该指示剂试纸片)。3.5 0.01 mol/L钙标准溶液：称取1.0009g基准碳酸钙(CaCO3)溶于10mL盐酸溶液(1+1)中，加热至沸，冷却后转移至1L容量瓶。以级试剂水稀释至刻度，摇匀。3. 6 0.01mol/L EDTA

31、标准溶液。3.6.1 EDTA标准溶液的配制：称取4.0g乙二胺四乙酸二钠盐溶于200Ml2级试剂水中，用级试剂水稀释至lL，贮存于塑料瓶中。3.6.2 EDTA标准溶液的标定：准确吸取25mL0.01tool/L钙标准溶液于250mL锥形瓶中，加人75mL级试剂水和5mi20氢氧化钾溶液，再加约30mg钙黄绿素一酚酞混合指示剂(或1片试纸片)，在黑色背景下用EDTA标准溶液滴定至溶液的黄绿色荧光消失，溶液呈红色时即为滴定终点，同时作空白试验校正结果。EDTA标准溶液的浓度M按式(1)计算： M1V1M= (1)VV0式中 V滴定钙标准溶液时EDTA标准溶液所消耗的体积，mL； M1钙标准溶液

32、的浓度，mol/L； V1吸取钙标准溶液的体积，mL； V0滴定空白溶液时所消耗EDTA标准溶液的体积，mL 4 分析步骤4.1 准确吸取50mL经中速定性滤纸过滤后的水样于250mL锥形瓶中，加3滴盐酸溶液(1+1)，混匀，加热微沸半分钟后，加50mL级试剂水，再加50mL20氢氧化钾溶液，以下手续按3.6.2步骤进行。 注：水样中EDTMP大于10mg/L，六偏磷酸钠大于6mg/L时对测定均有干扰。 经加盐酸煮沸后再滴定，可消除碳酸氢根和聚丙烯酸的干扰。 水中存在的微量的三价铁离子和铝离子干扰本法，可在加入20氢氧化钾溶液前，先加入2mL3mL三乙醇胺溶液(1+2)。 有锌离子存在时，可加

33、入20氢氧化钾溶液调节水样pH值至14左右，以消除干扰。5 计算水样中钙离子的含量Xmg/L)按式(2)计算： M(V1V0)×40.08X= ×1000 (2) V式中 MEDTA标准溶液的浓度，mol/L； V1滴定水样时EDTA标准溶液所消耗的体积，mL； V所取水样的体积，mL； V0滴定空白溶液时，所消耗EDTA标准溶液的体积，mL； 40.08钙的原子量。6 允许差钙离子测定的允许差 mg/L范 围室内允许差T2室间允许差Y2.210.015.00.690.94>15.035.01.17>35.045.01.68>45.080.03.46>

34、;80.0150.07.03第六节 氯化物的测定（摩尔法）GB/T 6905.186本标准适用于天然水、锅炉(以软化水作补给水)炉水和冷却水中氯化物的测定。氯化物(以氯离子计)测定范围：5mg/L100mg/L。本标准遵循GB 69031986锅炉用水和冷却水分析方法通则的有关规定。l 方法提要水样以铬酸钾作指示剂，在中性或弱碱性条件下，用硝酸银标准液进行滴定，出现砖红色铬酸银沉淀时指示终点到达。反应如下： l+Ag+ AgCl (白) CrO42+2Ag+ Ag2Cr4 (砖红)2 试剂2.1 l酚酞指示剂(95乙醇溶液)。2.2 10铬酸钾指示剂。2.3 0.05mol/L硫酸溶液。2.4

35、 0.1mol/L氢氧化钠溶液。2.5 氯化钠固体试剂(优级纯)。2.6 2硝酸铜溶液。2.7 30过氧化氢(H2O2)溶液。2.8 硝酸银标准溶液。2.8.1 硝酸银标准溶液的配制：称取5.0g硝酸银溶于1000mL级试剂水中，贮存于棕色瓶内。2.8.2 硝酸银溶液的标定：准确称取1.649g优级纯氯化钠基准试剂(预先在500600灼烧0.5h或105110 干燥2h，置于干燥器中冷至室温)，溶于级试剂水并定容至l L。准确吸取此溶液(1 mL含1 mgCl)10.00mL三份，分别置于250mL锥形瓶中，瓶下挚一块白色瓷板并置于滴定台的铁板上(亦可用白瓷的带柄蒸发皿代替锥形瓶)，各加水稀释

36、l00ml，并加23滴l酚酞指示剂，若显红色，用0.05 mol/L硫酸溶液中和至恰无色；若不显红色，则用0.1 mol/L氢氧化钠溶液中和至红色，然后以0.05mol/L硫酸溶液回滴至恰无色。再加l mLl0铬酸钾指示剂，用硝酸银标准液(盛于棕色滴定管)滴至橙色为止，记下硝酸银标准液的消耗量C。重复标定两次，三次平行试验结果的平均偏差应小于0.25。另取100mL试剂水作空白试验(除不加氯化钠标准溶液外，其他手续同上)，记下硝酸银标准液的消耗量b，硝酸银标准液的滴定度T(mgCl/mL)按式(1)计算： 10 T= (1) cb式中 c标定中硝酸银标准液消耗量，mL； b空白试验中硝酸银标准

37、液消耗量，mL； 1010 mL氯化钠标准液(1 mL含1mg Cl)中氯离子的含量，mg。最后调整硝酸银溶液浓度，使其成为lmL相当于1.00mg C1的标准溶液。3 分析步骤3.1 用移液管准确吸取100mL水样置于250mL锥形瓶中，加23滴酚酞指示剂，按2.8.2步骤以硫酸和氢氧化钠溶液调节至水样恰由红色变为无色。3.2 加入1mL铬酸钾指示剂，用硝酸银标准液(1 mL相当于1 mg C1)滴至橙色，记下硝酸银标准液的消耗量。同时作空白试验，记下硝酸银标准液的消耗量b。3.3 若水样为含聚丙烯酸5mg/L以上的循环冷却水，按3.1步骤调节好pH值后，加入2硝酸铜溶液1滴，再按3.2步骤

38、进行。3.4 若水样含亚硫酸盐、硫离子5mg/L以上时，按3.1、3.3步骤所取水样，加入1mL30H2O2并调节好pH值，然后再按3.2步骤进行。3.5 若水样中氯离子含量大于l00mg/L时，可少取水样并用试剂水稀释l00mL后再按3.1和3.2步骤进行。4 计算水样中氯化物(CI)含量X(mg/L)按式(2)计算： (b)TX= ×1000 ( 2) V式中 滴定水样时硝酸银标准液消耗量，mL； b空白试验时硝酸银标准液消耗量，mL； T硝酸银标准液的滴定度，mgCl/mL； V滴定中所取水样的体积，mL； 10001000mL/L。 5 允许差 水样中氯化物不同含量时的允许差

39、如下表所示。 氯化物含量室内允许差 T2室问允许差 Y2.2标样允许差 B25.010.0l0.120.020.150.050.1100.00.50.71.01.61.41.72.43.700.30.50.3第七节 碱度的测定GB/T 6904.1-93l 主题内容与适用范围本标准规定了水中碱度测定的指示剂滴定法和以pH变化指示终点的pH电位滴定法。 本标准适用于天然水、炉水、冷却水、凝结水、除盐水和给水等水样中碱度的测定。2 引用标准 GB 6903 锅炉用水和冷却水分析方法通则 GB 6904.1 锅炉用水和冷却水分析方法 pH的测定(玻璃电极法)。3 指示剂滴定法测定碱度3.1 方法概要

40、 水中碱度是指水中含有能接受质子(H+)的物质的量。例如氢氧根、碳酸盐、碳酸氢盐、磷酸盐、磷酸氢盐、硅酸盐、硅酸氢盐、亚硫酸盐、亚硫酸氢盐和氨等都是水中常见的能接受质子的物质(或碱性物质)。 通常碱度(JD)可分为理化碱度(JD)理和操作碱度(JD)操。操作碱度又分为酚酞碱度(JD)酚和全碱度(JD)全。理论碱度定义为： (JD)理 = HCO3+2CO32+OHH+酚酞碱度是以酚酞作指示剂测得的碱度，全碱度是以甲基橙(或甲基红-亚甲基蓝)作指示剂测得的碱度。酚酞终点的pH值约为8.3，甲基橙终点的pH约为4.2，甲基红-亚甲基蓝终点的pH值约为5.0。第一法以酚酞(第一终点)和甲基橙(第二终

41、点)作指示剂；第二法以酚酞(第一终点)和甲基红一亚甲基蓝(第二终点)作指示剂。3.2 试剂3.2.1 酚酞指示剂，l(m/V)乙醇溶液 称取1g酚酞，加100mL95乙醇溶解，再以0.05mol/LNaOH中和至稳定的微红色。3.2.2 甲基橙指示剂，0.1水溶液。3.2.3 甲基红-亚甲基蓝指示剂 准确称取0.125g甲基红和0.085g甲基蓝置于研钵中研磨均匀后，溶于l00mL95乙醇中。3.2.4 氢离子标准溶液，0.1mol/L H+(或0.05mol/L H2SO4)。3.2.4.1 配制：量取3mL硫酸(密度1.84g/mL)，缓缓地加人于1L水中，摇匀，冷却。3.2.4.2 标定

42、：称取0.2g(称准至0.1mg)基准无水碳酸钠(预先在270300下烘Ih，并在干燥器中冷却至室温)，溶于50mL试剂水，加2滴甲基红一亚甲基蓝指示剂，用待标定的硫酸溶液滴定至由绿色变为紫色，煮沸2min3min。冷却，继续滴定至紫色。同时作空白试验。按式(1)计算硫酸标准溶液的氢离子浓度： m×200 cH = (1) (b) ×106.0式中 cH硫酸标准溶液的氢离子浓度，mol/L； m无水碳酸钠的质量，g； 滴定碳酸钠消耗硫酸溶液的体积，mL； b滴定空白消耗硫酸溶液的体积，mL； 106.0碳酸钠的摩尔质量，g/mol； 20001mol Na2CO3相当于氢离

43、子的毫摩尔数。 0.1049若测定的cH稍大于0.1，譬如说0.1049，则取此溶液Vml加试剂水V - 1 0.1或0.049 × VmL，即可制得0.1000mol/L氢离子的硫酸溶液。3.2.5 氢离子标准溶液，0.05和0.01mol/L(H+)将0.1000mol/L氢离子的硫酸标准溶液，分别用试剂水稀释至2倍和10倍即可制得，不必再标定。3.3 仪器3.3.1 滴定管(酸式，25mL)。3.3.2 微量滴定管(10mL)。3.3.3 锥形瓶(200mL或250mL)。3.3.4 移液管(100mL)。3.4 分析步骤3.4.1 第一法：3.4.1.1 取l00mL透明水样

44、置于锥形瓶中。3.4.1.2 加入23滴1酚酞指示剂。此时溶液若无色，按下一步骤进行。若溶液显红色，用0.05000或0.1000mol/L氢离子的硫酸标准溶液滴定至恰无色。记下硫酸消耗的体积。3.4.1.3 在上述锥形瓶中，加入2滴甲基橙指示剂，继续用硫酸标准溶液滴定至橙黄色为止。记下第二次硫酸消耗的体积b(不包括)。3.4.2 第二法3.4.2.1 取l00mL透明水样置于锥形瓶中。3.4.2.2 加入23滴1酚酞指示剂。此时溶液若无色，按下一步骤进行。若显红色，则用微量滴定管以0.01000mol/L氢离子的硫酸标准溶液滴定至恰无色。记下硫酸消耗的体积。3.4.2.3 在上述锥形瓶中，加

45、人2滴甲基红一亚甲基蓝指示剂，用0.01000mol/L氢离子的硫酸标准溶液滴定至由绿色变为紫色，记下第二次硫酸消耗的体积6(不包括)。3.5 分析结果的计算酚酞碱度和全碱度按下列式(2)、式(3)计算 cH××1000 (JD)酚 = (2) V cH×（ + b）×1000 (JD)全 = (3) V式中 (JD)酚酚酞碱度，mmol/L； (JD)全全碱度，mmol/L； cH硫酸标准溶液的氢离子浓度，mol/L； 第一终点硫酸消耗的体积，mL； b第二终点硫酸消耗的体积，mL； V所取水样的体积，mL。3.6 允许差全碱度在不同范围时的允许差如表

46、1和表2所示。 表1 第一法碱度含量范围与允许差 mmol/L全 碱 度室内允许差T2室间允许差Y2.2标样允许差B22.13.03.15.05.17 07.110.00.140.160.1 80.200.120.160.200.260.070.080.090.10表2 第二法碱度含量范围与允许差 mmol/L全 碱 度室内允许差T2室间允许差Y2.2标样允许差B20.500.511.001.012.000.0240.0260.0300.0340.0540.0940.0120.0130.015第八节 硬度的测定（高硬度）GB 6909.186本标准适用于天然水、冷却水水样硬度的测定。 测定范围

47、：0.1mmol/L5mmol/L硬度。硬度超过5mmol/L时，可适当减少取样体积， 稀释到l00mL后测定。 本标准遵循GB 69031986锅炉用水和冷却水分析方法通则的有关规定。1 方法概要 在pH值为10.0±0.1的水溶液中，用铬黑T作指示剂，以乙二胺四乙酸二钠盐(简称 EDTA)标准溶液滴定至蓝色为终点。根据消耗EDTA的体积，即可算出硬度值。 为提高终点指示的灵敏度，可在缓冲溶液中加入一定量的EDTA二钠镁盐。如果用酸性铬蓝K作指示剂，可不加EDTA二钠镁盐。 铁大于2mg、铝大于2mg、铜大于0.0lmg、锰大于0.1mg对测定有干扰，可在加指示剂前用2mLlL-半

48、胱胺酸盐酸盐溶液和2mL三乙醇胺溶液(1+4)进行联合掩蔽消除干扰。2 试剂 2.1 钙标准溶液(1mL含0.0lmmolCa2+)：称取于110烘1h的基准碳酸钙(CaCO3) 1.0009g，溶于15mL盐酸溶液(1+4)中，以级试剂水稀释至1L。2.2 氨-氯化铵缓冲溶液：称取67.5g氯化铵，溶于570mL浓氨水中，加入1gEDTA二钠镁盐，并用级试剂水稀释至1L。 2.3 0.5铬黑T指示剂(乙醇溶液)：称取4.5g盐酸羟胺，加18mL水溶解，另在研钵中 加0.5g铬黑T(C2OH12O7N3SNa)磨匀，混合后，用95乙醇定容至l00mL，贮存于棕色滴瓶中备用。使用期不应超过一个月

49、。2.4 5氢氧化钠溶液。 2.5 盐酸溶液(1+4)。2.6 EDTA标准溶液(1mL相当于0.01mmol硬度)的配制与标定： 2.6.1 EDTA标准溶液的配制：称取4gEDTA，溶于一定量的级试剂水中，用级试剂水稀释至lL，贮存于塑料瓶中。2.6.2 EDTA标准溶液的标定：吸取20mL钙标准溶液于250mL锥形瓶中，加80mL级试剂水，按分析步骤3.2、3.3标定。EDTA标准溶液对钙的滴定度T(mmol/mL)，按式(1)计算： 0.0l×20T = (1) cb式中 0.01钙标准溶液的浓度，mmol/mL； 20吸取钙标准溶液的体积，mL： c标定时消耗EDTA标准溶液的体积，mL； b滴定空白溶液时消耗EDTA标准溶液的体积，mL。3 分析步骤3.1 取1