苯的定位效应

1、定位效应定位效应熟记各类基团的定位熟记各类基团的定位作用及其定位规律，作用及其定位规律，并灵活地运用于制备并灵活地运用于制备环上取代物。环上取代物。定位效应定位效应：苯环上原有的基：苯环上原有的基团对苯环电子云密度的影响团对苯环电子云密度的影响，以及对新取代基进入苯环，以及对新取代基进入苯环位置的支配作用。位置的支配作用。定位基：定位基：苯环上原有的基团。苯环上原有的基团。一、定位效应一、定位效应-X -X 钝化苯环钝化苯环NHCH3 NH2 OH OCH3 二甲氨基二甲氨基 氨基氨基 羟基羟基 甲氧基甲氧基NHCOCH3 OCOCH3 R Cl 乙酰氨基乙酰氨基 乙酰氧基乙酰氧基 烷基烷基

2、氯氯 Br I C6H5 CH2COOH 溴溴 碘碘 苯基苯基 羧甲基羧甲基二、定位基团的种类二、定位基团的种类（一）第一类定位基：（一）第一类定位基：（邻、对位定位基邻、对位定位基）二、定位基团的种类二、定位基团的种类（一）第一类定位基：（一）第一类定位基：（邻、对位定位基邻、对位定位基）结构特征：与苯环直接连接的原子结构特征：与苯环直接连接的原子不含不含 重键（重键（双键或叁键双键或叁键），且多数含有，且多数含有未未 共用电子对共用电子对作用：作用：活化（活化（-X-X除外除外）苯环，使亲电取苯环，使亲电取 代反应更易进行，且使引入的取代基代反应更易进行，且使引入的取代基 在该类基团的在该

3、类基团的邻位邻位和和对位对位，生成两种，生成两种 取代产物取代产物常见的间位定位基常见的间位定位基及及强弱顺序强弱顺序 ：（二）第二类定位基：（二）第二类定位基： （间位定位基）（间位定位基）N+H3 N+(CH3)3 NO2 CN 铵离子铵离子 三甲铵基三甲铵基 硝基硝基 氰基氰基SO3H CHO(COR) COOH 磺酸基磺酸基 醛醛(酮酮)基基 羧基羧基COOR 酯基酯基（二）第二类定位基：（二）第二类定位基： （间位定位基）（间位定位基）结构特征：与苯环直接连接的原子结构特征：与苯环直接连接的原子含含有有 重键（重键（双键或叁键双键或叁键），或带有，或带有正电荷正电荷作用：作用：钝化苯

4、环钝化苯环，使亲电取代反应更难，使亲电取代反应更难 进行，且使引入的取代基在该类基团进行，且使引入的取代基在该类基团 的间位。的间位。三、定位规律的解释三、定位规律的解释（一）诱导效应（一）诱导效应（电负性电负性不同）不同）-I ， +I因某一原子或基团的因某一原子或基团的电负性电负性而引起电子云沿而引起电子云沿着分子链向某一方向移动的效应。着分子链向某一方向移动的效应。电子效应：在有机化合物分子中，由于原子电子效应：在有机化合物分子中，由于原子与原子、原子与基团、基团与基团、化学键与化与原子、原子与基团、基团与基团、化学键与化学键之间的相互影响是分子中的电子云发生一定学键之间的相互影响是分子

5、中的电子云发生一定程度的移动。主要包括诱导效应和共轭效应。程度的移动。主要包括诱导效应和共轭效应。（二）共轭效应（二）共轭效应 共轭结构体系中，轨道电共轭结构体系中，轨道电子云分布平均化及影响子云分布平均化及影响 1 1、 2 2、 3 3、p甲苯：甲苯：-共轭（超共轭）共轭（超共轭） + +I I（给电子）（给电子）诱导效应诱导效应CH3CHHHCH3(0.96)1.0170.9991.011硝基苯：硝基苯：-共轭共轭 -I-I( (吸电子吸电子) )诱导效应诱导效应NO2 OHNH2X强强强强弱弱p-共轭共轭P P轨道上有孤对电子轨道上有孤对电子-I-I诱导效应诱导效应OHHNO3+OHH

6、NO2+HNO2+OHOH+NO2H+NO2HOHOHNO2HOHNO2H+NO2HOH+NO2HOHHNO2+OHHNO2+OH+NO2HOH邻位邻位间位间位对位对位四、定位规律的应用四、定位规律的应用（一）预测反应产物（一）预测反应产物1 1、两个取代基定位方向一致、两个取代基定位方向一致CH3CH3CH3NO22 2、两个取代基定位方向不一致两个取代基定位方向不一致（1 1）两个均为邻对位定位基，但强弱不同，）两个均为邻对位定位基，但强弱不同， 总的定位效应是强者占主导作用。总的定位效应是强者占主导作用。（2 2）两个均为间位定位基，强者占主导作用）两个均为间位定位基，强者占主导作用 但

7、难发生反应。但难发生反应。CH3CH3NHCOCH3NO2（3 3）一个邻对位，一个间位。前者占主导）一个邻对位，一个间位。前者占主导COOHNO2（二）选择适当的合成路线（二）选择适当的合成路线1 1、由苯合成对硝基苯甲酸、由苯合成对硝基苯甲酸NONO2COOHCOOHCHCH3CHCH3NONO2AlClAlCl3 3CHCH3 3ClCl无水无水浓浓H H2 2SOSO4 4，浓，浓HNOHNO3 320203030O O练：由苯合成间硝基苯甲酸练：由苯合成间硝基苯甲酸2 2、由苯合成、由苯合成4-4-硝基硝基-2-2-溴苯甲酸溴苯甲酸AlClAlCl3 3CHCH3 3ClCl无水无水

8、练：由苯合成练：由苯合成4-乙基乙基-3-溴苯磺酸溴苯磺酸甲苯合成邻溴甲苯甲苯合成邻溴甲苯两种产物沸点差两种产物沸点差22分离困难分离困难指出下列反应中的错误并纠正指出下列反应中的错误并纠正判断反应对错并纠正。判断反应对错并纠正。用箭头表示新进入基团的主要位置。用箭头表示新进入基团的主要位置。判断反应类型，写出主要产物。判断反应类型，写出主要产物。Sumarry In contrast with aliphatic hydrocarbons,aromatic hydrocarbons are characterized bu a tendency to undergo heterolytic substitution,not to take place addition teaction,and difficult to be oxidized.In this chapter we shallexamine the fundam