MTBE过程物料组成测定法 气相色谱法

1、MTBE生产过程中反应物料组成测定法(色 谱 法) 1范围 本标准规定了MTBE生产过程中反应器物料、碳四物料组成的测定方法。 本标准适用于MTBE装置反应器出口物料全组成、共沸塔塔顶料、剩余碳四组分、原料碳四组分等组分含量测定。2引用标准 下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。 GB 6601-1986 工业用裂解碳四液态采样法3方法原理 样品通过石墨化炭黑色谱柱进行分离，用氢火焰离子化检测器进行检测，用面积归一法进行定量计算各组分的重量百分含量。 4试剂与材料、4

2、1固定相：石墨化炭墨80-100目42减尾剂：span-8043三氯甲烷：AR44压缩空气：经硅胶及5A分子筛充分干燥、净化。5仪器与设备51色谱仪：具有氢火焰离子化检测器、带程序升温设备、能检测浓度为01的任何可分离组分。52数据处理机：HP3394A型或具有同等性能的其它积分仪53冰箱54氢气发生器(或钢瓶氢)55色谱柱：长4m，内径：3mm 56注射器：1ml57耐压注射器：15ul58玻璃耐压采样瓶59球胆6准备工作61色谱柱的制备 筛取石墨化炭黑(STH-02)6080目筛分放在玻璃烧杯中，在红外干燥器内(100以上)烘34h，然后冷却。称取石墨化炭黑重量约02的Span-80，用适

3、量三氯甲烷充分溶解，随后将溶液倒入已冷却的盛有石墨化炭黑的烧杯中，轻轻晃动使其充分混和均匀，将其置于通风橱内使溶剂挥发掉。在挥发过程中不得搅动，以免固定相破碎。待溶剂挥发完毕后，再加入一次溶剂，重复上述操作，以便使span一80更均匀地分布在炭黑表面。干燥后的固定相重新过筛后装柱，装柱时须小心操作，避免重敲色谱柱，以防炭黑破碎。色谱柱制成后须经180通载气老化4h以上方可使用。62样品采集 液体样品按GB 660186要求采集，样品采集后置于-100的条件下保存。气体样品用球胆采集。63色谱仪操作条件631柱前压：24Psi632空气流速：364mlmin633氢气流速：45mlmin634载

4、气流速：19mlmin635柱温：初始80，保持15min，然后以30min速度升温至135，保持25min。636气化温度：120 637检测温度：250638进样量：气体样O2ml；液体样2ul639纸速：2mmmin6310操作条件下分离度要求 式中：A和B分别表示异丁烷和正丁烯或正丁烯和异丁烯组分； RAB峰A与峰B的分离度； dR(B)，dR(A)-分别表示组分A和B的保留时间，时间用距离表示，mm； WA、WB分别表示组分A和B的峰宽。7分析步骤71气体样品分析 开启色谱分析仪，待操作条件达到63的要求后用1mL玻璃注射器取O2ml试样，注到色谱分析仪中，同时启动程序升温和数据处理

5、机，待组分出完后通过数据处理机测其峰面积和计算各组分的重量百分含量。72液体样品分析 开启色谱分析仪，待操作条件达到63的要求后用经过冷冻后的耐压注射器取2UL试样注到色谱分析仪中，同时启动程序升温和数据处理机，待组分出完后通过数据处理机测其峰面积和计算各组分的重量百分含量。73组分定性 组分的鉴定是以各组分出峰的保留时间和特征峰进行定性的，以CH3OH和TBA、MTBE组分峰为特征峰。典型色谱分析组分分离谱图如图l所示。 图1典型色谱分析组分分离谱图注：l按表1中的序号判断各组分的出峰顺序。 2在实际分析谱图中3号峰、12号峰和15号峰通常不易出现。但在分析过程中对谱图的辨别一定要 引起注意，避免发生定性错误。74各组分的校正因子见表1： 表1各组分校正因子序 号 l 2 3 4 5 6 7组分名称甲醇 碳三 未知物 异丁烷正丁烯 异丁烯顺丁烯十正丁烷校正因子4.35 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0序 号 8 9 10 11 12 13 14、15组分名称 丁二烯 反丁烯 TBA叔丁醇 碳五 碳五 MTBE DIB校正因子 1O 1O 1.35 1.0 1O 1.54 1O8计算 按下式计算色谱分析试样中各组分重量百分含量：式中：Wi试样中i组分的重量百分含量； Ai-i组分的峰面积； Fi-i组分的校正因子。9精密度 重复测定两结果间的