第十八章：维生素类药

1、 眼干涩：眼干涩：缺维生素缺维生素A A、胡萝卜素、胡萝卜素牙齿不坚固：牙齿不坚固：缺维生素缺维生素A A、钙、铁、钙、铁唇干燥、脱皮：唇干燥、脱皮：缺维生素缺维生素A A、B2B2贫血、手脚发凉：贫血、手脚发凉：缺维生素缺维生素B6B6、铁、铁、 叶酸叶酸2健康自测：健康自测：1 1分钟看出你缺哪种维生素分钟看出你缺哪种维生素第第1 1节节 脂溶性维生素脂溶性维生素一、维生素一、维生素A A二、维生素二、维生素D D三、维生素三、维生素E E四、维生素四、维生素K K 第第2 2节节 水溶性维生素水溶性维生素 一、维生素一、维生素B B族族二、维生素二、维生素C C学习目标学习目标 掌握维生

2、素类药物的分类、维生素掌握维生素类药物的分类、维生素A A、D D、E E、K K、C C的结构、结构特点、理化性质和用途。的结构、结构特点、理化性质和用途。 理解维生素理解维生素B B1 1、维生素、维生素B B2 2、维生素、维生素B6B6的结构的结构特点、理化性质和用途。特点、理化性质和用途。 了解维生素的概念及常见维生素的食物来了解维生素的概念及常见维生素的食物来源、贮存保管方法。源、贮存保管方法。 概概 述述概念：概念：维生素是维持人体正常代谢所必需维生素是维持人体正常代谢所必需 的一类微量有机化合物，英文名为的一类微量有机化合物，英文名为 VitaminVitamin，音译为维他命

3、，是人类食，音译为维他命，是人类食 物中必需的六大营养素（碳水化合物中必需的六大营养素（碳水化合 物、蛋白质、脂肪、水、矿物质、物、蛋白质、脂肪、水、矿物质、 维生素）之一。维生素）之一。1.1.维生素的生理作用维生素的生理作用: : 调节机体的正常生理代谢调节机体的正常生理代谢2.2.来源来源: : 从食物中获取，现多数可人工合成从食物中获取，现多数可人工合成3.3.种类种类: : 根据发现的先后顺序，将其命名为维生素根据发现的先后顺序，将其命名为维生素A A、B B、C C、D D、E E、K K等等4.4.分类分类 分类依据：分类依据：溶解度溶解度 水溶性维生素：维生素水溶性维生素：维生

4、素B B类（类（B B1 1、B B2 2、B B6 6、B B1212等）、等）、维生素维生素C C 脂溶性维生素：维生素脂溶性维生素：维生素A A、D D、E E、K K第第1 1节节 脂溶性维生素脂溶性维生素 一、维生素一、维生素A A 二、维生素二、维生素D D 三、维生素三、维生素E E 四、维生素四、维生素K K一、维生素一、维生素A A1.来源：来源： 动物的肝、奶、肉类及蛋黄中含有丰富的维生素动物的肝、奶、肉类及蛋黄中含有丰富的维生素A,植物植物 中含有维生素中含有维生素A原。原。2.分类：分类： VAVA1 1：视黄醇，咸水鱼肝脏，活性高：视黄醇，咸水鱼肝脏，活性高，为通常所

5、指的维生素为通常所指的维生素 VAVA2 2：去氢视黄醇，淡水鱼肝脏，活性低：去氢视黄醇，淡水鱼肝脏，活性低，是是VAVA1 1的的30%30%- -40%40% 药典收载的维生素药典收载的维生素A为维生素为维生素A1的醋酸酯的醋酸酯CH3CH3CH3H3CCH3CH2OH维生素A1CH3CH3CH3H3CCH3CH2OH维生素A2一、一、 维生素维生素A Al外观：淡黄色油溶液或结晶与油的混合物外观：淡黄色油溶液或结晶与油的混合物 维生素维生素A A1 1醋酸酯醋酸酯H3CCH3CH2OCOCH3CH3CH3CH3具有较强还原性，为不具有较强还原性，为不稳定基团稳定基团 具有共轭多烯醇侧链具

6、有共轭多烯醇侧链易被空气中的氧氧化，加热易被空气中的氧氧化，加热或有重金属离子均可促进或有重金属离子均可促进 在铝制容器、充氮在铝制容器、充氮气密封阴凉干燥处气密封阴凉干燥处保存，加保存，加VE作抗作抗氧剂氧剂三氯化锑三氯化锑 反反 应应氯仿溶液氯仿溶液+ +三氯化锑三氯化锑蓝色蓝色紫红色紫红色1. 含含共轭多烯醇共轭多烯醇结构，易被氧化，成环氧化结构，易被氧化，成环氧化物、醛或酸，活性物、醛或酸，活性。 防氧化措施：防氧化措施：贮存于铝制容器，充氮气，置阴贮存于铝制容器，充氮气，置阴凉干燥处保存，加抗氧剂凉干燥处保存，加抗氧剂VEVE。性质：性质：OH2468262. 三氯化锑反应：三氯化锑

7、反应：氯仿溶液氯仿溶液+三氯化锑三氯化锑蓝色蓝色紫红色紫红色12四个双键须与环内双键共轭，否则四个双键须与环内双键共轭，否则活性消失，增长或缩短脂肪链，活活性消失，增长或缩短脂肪链，活性下降性下降。构效关系构效关系增加双键数目增加双键数目活性下降。活性下降。酯化或换成醛基，活酯化或换成醛基，活性不变，换成羧基，性不变，换成羧基，活性下降。活性下降。OH双键氢化或部分双键氢化或部分氢化，活性丧失。氢化，活性丧失。临床应用临床应用 主要主要用于防治用于防治VAVA缺乏缺乏病病，如夜盲症、干眼症如夜盲症、干眼症等。等。 若长期使用，可造成若长期使用，可造成VAVA过多症，表现为疲过多症，表现为疲劳、

8、烦躁、精神抑制、呕吐、低热、高血钙、劳、烦躁、精神抑制、呕吐、低热、高血钙、骨和关节痛。骨和关节痛。来源：来源： 肝脏、蛋黄、奶类、鱼肝油、人体内的胆甾醇、肝脏、蛋黄、奶类、鱼肝油、人体内的胆甾醇、植物油与酵母中的麦角甾醇。植物油与酵母中的麦角甾醇。分类：分类： 天然天然VDVD有有1010余种结构相似，为甾醇的开环结构。余种结构相似，为甾醇的开环结构。 VD VD2 2：麦角骨化醇：麦角骨化醇 VD VD3 3：胆骨化醇：胆骨化醇胆甾醇7-脱氢胆甾醇日光or 紫外线VD3二、二、维生素维生素 D麦角甾醇日光 or 紫外线VD2二、维生素二、维生素D D外观：无色针状结晶或白色结晶外观：无色针

9、状结晶或白色结晶性粉末性粉末作用：促进人体钙和磷的吸收，作用：促进人体钙和磷的吸收，促进骨骼钙化促进骨骼钙化 维生素维生素D D2 2结结构构与与性性质质HOCH3CHCH2HCHCHCHCH3CH(CH3)2CH3具有一定还原性，为具有一定还原性，为不稳定基团不稳定基团 具有共轭多烯结构具有共轭多烯结构在空气和日光下，遇酸或氧在空气和日光下，遇酸或氧化剂，均易被氧化变质化剂，均易被氧化变质 药物贮存药物贮存甾醇类化合物甾醇类化合物共同反应共同反应 醋酐醋酐+ +硫酸硫酸黄色黄色红色红色紫色紫色绿色绿色维生素维生素D D3 3结结构构与与性性质质HOCH3CHCH2H(CH2)3CH(CH3)

10、2CH3与维生素与维生素D2相比稳定性好一些，但仍相比稳定性好一些，但仍有还原性，在空气中遇光仍易被氧化有还原性，在空气中遇光仍易被氧化变质变质 具有共轭多烯结构，与维生具有共轭多烯结构，与维生素素D2相比少一烯键相比少一烯键药物贮存同维生素药物贮存同维生素D2甾醇类化合物共同反甾醇类化合物共同反应应 ，但现象与维生素，但现象与维生素D2相比有细微差别相比有细微差别醋酐醋酐+ +硫酸硫酸临床应用临床应用临床上常用临床上常用VDVD防治防治佝偻病佝偻病、骨软化症骨软化症及及老老年性骨质疏松症年性骨质疏松症等。等。三、三、 维生素维生素E E来源：存在于植物中，尤以麦胚油、豆类及蔬菜来源：存在于植

11、物中，尤以麦胚油、豆类及蔬菜 中含量最为丰富中含量最为丰富 类别：有类别：有8 8种，其中种，其中-生育酚活性最强生育酚活性最强常用：维生素常用：维生素E E醋酸酯醋酸酯外观：微黄色或黄色粘稠油状外观：微黄色或黄色粘稠油状 透明液体透明液体 2.2.结构与分类结构与分类基本结构基本结构CH3OCH3CH3HCH3HCH3CH3HOR1R23711生育酚生育酚：（饱和侧链）（饱和侧链）根据根据苯并二氢呋喃环苯并二氢呋喃环上的甲基数目不同：分为上的甲基数目不同：分为、-生育酚生育酚等等生育三烯酚：生育三烯酚： （侧链三个双键）（侧链三个双键）OCH3CH3COOCH3CH3CH3维生素维生素E E

12、醋酸酯醋酸酯具有较强还原性具有较强还原性具有醋酸酯结构，水解后可生成酚羟基具有醋酸酯结构，水解后可生成酚羟基对紫外光和氧化剂对紫外光和氧化剂很敏感。易被氧化很敏感。易被氧化 与三氯化铁联与三氯化铁联吡啶反应显吡啶反应显深深红色；红色；与硝酸与硝酸显橙红色显橙红色药剂上常作药剂上常作为为油溶液制油溶液制剂的抗氧剂剂的抗氧剂避光密封避光密封保存保存理化性质理化性质1.微黄色或黄绿色透明的粘稠液体，遇光色渐变深微黄色或黄绿色透明的粘稠液体，遇光色渐变深2.在在KOH条件下，可发生水解生成条件下，可发生水解生成游离游离-生育酚生育酚，再与再与Fe3+、联吡啶作用生成联吡啶作用生成深红色的配合物深红色的

13、配合物+维生素维生素E E醋酸酯醋酸酯OCH3HOH3CCH3C16H33CH3+ Fe3+CH3OH3CCH3C16H33CH3OHO+ Fe2+生育醌Fe2+NN3NNFe32+OCH3HOH3CCH3C16H33CH3+ Fe3+CH3OH3CCH3C16H33CH3OHO+ Fe2+生育醌3.无水乙醇溶液无水乙醇溶液+硝酸硝酸生育红生育红（橙红色橙红色）4.具有较强还原性，可作为油溶性的抗氧剂具有较强还原性，可作为油溶性的抗氧剂OCH3CH3H3CHOCH3C16H33OOCH3H3COCH3C16H33HNO3生育红主要用于习惯性流产、不孕症、进行性肌营养不良主要用于习惯性流产、不孕

14、症、进行性肌营养不良等等 1.是是一类具有凝血作用、结构类似的维生素的总称。一类具有凝血作用、结构类似的维生素的总称。 2.分类分类 目前共有目前共有7种，种，K1K7。KlK4都属于都属于2-甲基甲基-1，4-萘醌类衍生物；萘醌类衍生物；K5K7则都属于萘胺类衍生物。则都属于萘胺类衍生物。 3.来源来源 Kl、K2广泛存在于绿色植物中，维生素广泛存在于绿色植物中，维生素K3、 K4为人为人工合成，维生素工合成，维生素K3活性最强。活性最强。尤以菠菜、白菜、萝卜、卷心菜中含量最为丰富尤以菠菜、白菜、萝卜、卷心菜中含量最为丰富四、维生素四、维生素K常用：维生素常用：维生素K K3 3（亚硫酸氢钠

15、甲萘醌）（亚硫酸氢钠甲萘醌） 外观：白色结晶或结晶性粉末外观：白色结晶或结晶性粉末用途：治疗凝血酶原过低症、新生儿出血症用途：治疗凝血酶原过低症、新生儿出血症 维生素维生素K K3 3结构与性质结构与性质在弱酸环境下加入亚硫酸氢在弱酸环境下加入亚硫酸氢钠可防止本品水溶液遇光和钠可防止本品水溶液遇光和热发生异构化热发生异构化 OOCH3SO3Na3H2O鉴别：鉴别：本品本品在酸碱环境在酸碱环境下可反应生下可反应生成黄色沉淀成黄色沉淀（甲萘醌）（甲萘醌）第第2 2节节 水溶性维生素水溶性维生素 一、维生素一、维生素B B族族 二、维生素二、维生素C C一、一、 维生素维生素B Bl 来源：肝、酵母

16、、米糠、麦来源：肝、酵母、米糠、麦 麸等麸等 l 常用：维生素常用：维生素B B1 1、维生素、维生素B B2 2、 维生素维生素B B6 6等等l 外观与用途：各维生素有各外观与用途：各维生素有各 自不同的用途自不同的用途 维生素维生素B B1 1（盐酸硫胺）（盐酸硫胺）NNH3CNH2CH2NSCH2CH2OHCH3ClCl- - HCl HCl注意：本品为什么不能与碱性药物配伍，并不能用亚硫酸氢钠做抗氧剂？注意：本品为什么不能与碱性药物配伍，并不能用亚硫酸氢钠做抗氧剂？水溶液水溶液遇碱遇碱噻唑环被破坏噻唑环被破坏硫醇型化合物硫醇型化合物失效失效所以禁与碱性药物（苯巴比妥钠、氨茶碱等）配伍

17、使所以禁与碱性药物（苯巴比妥钠、氨茶碱等）配伍使用用遇碳酸氢钠或亚硫酸氢钠均可发生分解，遇碳酸氢钠或亚硫酸氢钠均可发生分解，所以不能用所以不能用NaHCO3、NaHSO3作稳定剂。作稳定剂。主要适用于防治维生素主要适用于防治维生素B1缺乏所致的脚气病缺乏所致的脚气病 水溶液水溶液铁氰化钾试液铁氰化钾试液OH-硫色素硫色素正丁醇正丁醇醇层显蓝色荧光醇层显蓝色荧光加酸加酸荧光消失荧光消失加碱加碱荧光复现荧光复现3.硫色素反应硫色素反应4.与某些生物碱沉淀试剂（碘化汞钾、三硝基苯与某些生物碱沉淀试剂（碘化汞钾、三硝基苯酚）反应生成沉淀酚）反应生成沉淀1.来源 酵母、青菜、蛋、肝脏、玉米和豆制品等。以

18、化学合成、酵母、青菜、蛋、肝脏、玉米和豆制品等。以化学合成、生物发酵获得。生物发酵获得。2.性质橙黄色结晶性粉末。橙黄色结晶性粉末。两性化合物（酰亚胺和叔胺）。两性化合物（酰亚胺和叔胺）。水溶液呈黄绿色荧光。水溶液呈黄绿色荧光。对光敏感（分解）。对光敏感（分解）。被强氧化剂氧化而被破坏。被强氧化剂氧化而被破坏。维生素维生素B2（核黄素）（核黄素）主要用于治疗维生素主要用于治疗维生素B2缺乏所致的唇炎、脂缺乏所致的唇炎、脂溢性皮炎、结膜炎等。溢性皮炎、结膜炎等。 维生素维生素B6B6（盐酸吡多辛）盐酸吡多辛） 维生素维生素B6B6主要作用在人体的血液、肌肉、神经、皮主要作用在人体的血液、肌肉、神

19、经、皮肤等。可治疗妊娠呕吐，放射病呕吐，异烟肼中毒，脂肤等。可治疗妊娠呕吐，放射病呕吐，异烟肼中毒，脂溢性皮炎及糙皮病等。溢性皮炎及糙皮病等。 吡多辛吡多辛 吡多醛吡多醛 吡多胺吡多胺 l来源：广泛存在于柠檬、柑橘等水果、新来源：广泛存在于柠檬、柑橘等水果、新 鲜蔬菜及其他许多植物中鲜蔬菜及其他许多植物中l外观：白色结晶或结晶性粉末外观：白色结晶或结晶性粉末 l用途：用于防治坏血病，预防冠心病及各用途：用于防治坏血病，预防冠心病及各 种急慢性传染病的辅助治疗种急慢性传染病的辅助治疗 二、维生素二、维生素C C （抗坏血酸）（抗坏血酸）L-L-（+ +）- -苏糖型苏糖型-2-2，3 3，4 4

20、，5 5，6-6-五羟基五羟基-2-2-己烯酸己烯酸-4-4-内酯内酯结构特点结构特点含六个碳原子的多羟基化合物含六个碳原子的多羟基化合物; ;两个手性碳，两个手性碳，4 4个光学异构体个光学异构体; ;L-(+)L-(+)抗坏血酸的活性最高抗坏血酸的活性最高; ; D-(-)- D-(-)-异抗坏血酸的活性仅为异抗坏血酸的活性仅为1/20;1/20; D-(-)- D-(-)-抗坏血酸和抗坏血酸和L-(+)-L-(+)-异抗坏血酸几乎无异抗坏血酸几乎无效。效。理化性质理化性质1 1、稳定性、稳定性本品干燥固体较稳定，但遇光及湿气，色本品干燥固体较稳定，但遇光及湿气，色渐变黄。渐变黄。故应避光、密闭保存。故应避光、密闭保存。2 2、互变性、互变性o 在水溶液中可发生互变异构在水溶液中可发生互变异构o 主要以烯醇式存在主要以烯醇式存在n 两种酮式异构体中，两种酮式异构体中，2-2-氧代物较氧代物较3-3-氧代物氧代物稳定，能分离出来，稳定，能分离出来，3-3-氧代物极不稳定，易氧代物极不稳定，易变成烯醇式结构变成烯醇式结构3 3、酸性、酸性o C-2C-