中北化学课件分析化学17章复习

1、 误差理论误差理论误差的产生、分类、减免误差的产生、分类、减免分析结果的数据处理：分析结果的数据处理：均值、标准偏差、相对标准偏差均值、标准偏差、相对标准偏差平均值的置信区间平均值的置信区间有效数字有效数字 误差的分类及减免误差的方法u系统误差系统误差( (systematic error)某种固定的因素某种固定的因素 造成的误差。造成的误差。u随机误差随机误差( (random error)不定的因素造成的。不定的因素造成的。 系统误差 (1) (1) 特点特点 a.a.对分析结果的影响比较恒定；对分析结果的影响比较恒定； b.b.在同一条件下，重复测定，在同一条件下，重复测定， 重复出现；

2、重复出现； c.c.影响准确度，不影响精密度；影响准确度，不影响精密度； d.d.可以消除。可以消除。 产生的原因产生的原因? ? 系统误差 a.a.方法误差方法误差 采用标准方法采用标准方法, ,对比实对比实验，回收试验验，回收试验 b.b.仪器误差仪器误差 校正仪器校正仪器 c.c.试剂误差试剂误差 空白实验空白实验 d.d.主观误差主观误差(2) (2) 产生的原因产生的原因如何消除或减免？如何消除或减免？ 随机误差 (1) (1) 特点特点 a.a.不恒定不恒定 b.b.难以校正难以校正 c.c.服从正态分布服从正态分布( (统计规律统计规律) ) (2) (2) 产生的原因产生的原因

3、 偶然因素偶然因素 (3) (3) 减免减免 增加平行测定次数增加平行测定次数 标准偏差 相对标准偏差xxdii偏差(deviation)12ndsixsRSDniidnd11%100 xddr 平均值的置信区间ntsx 一定置信度一定置信度 p 与p及测定次数有关 化学分析基本概念化学分析基本概念 标准溶液的配制标准溶液的配制组成与化学式相同组成与化学式相同纯度高（纯度高（99.9 %)在空气中稳定在空气中稳定直接配制标准溶液直接配制标准溶液称量、溶解、转移、定容称量、溶解、转移、定容间接法间接法称量、溶解、标定称量、溶解、标定HCl、NaOH、EDTA、KMnO4、K2Cr2O7、Na2S

4、2O3、AgNO3、NaCl 滴定分析滴定分析 能否准确滴定能否准确滴定 包括分步滴定包括分步滴定化学计量点及指示剂选择化学计量点及指示剂选择滴定条件滴定条件 强酸强碱滴定用用0.1000 mol.L-1 NaOH 滴定滴定 20.00 mL 0.1000 mol.L-1 HCl。化学计量点前化学计量点前 Vb=19.98ml pH=4.30化学计量点化学计量点 pH=7.00化学计量点后化学计量点后 Vb=20.02ml pH=9.70滴定滴定突跃：突跃：化学计化学计量点前后量点前后0.1%范范围围内内pH值的突变。值的突变。指示剂的选择：指示剂的选择： 指示剂变色范围落指示剂变色范围落在突

5、跃范围内。在突跃范围内。pH 3.3 10.74.3 9.75.3 8.7 强碱(酸)滴定一元弱酸(碱)化学计量点前化学计量点前 Vb=19.98ml pH=7.75化学计量点化学计量点 pH=8.72化学计量点后化学计量点后 Vb=20.02ml pH=9.70用用0.1000 mol.L-1 NaOH 滴定滴定20.00 mL0.1000 mol.L-1 的的HAc。滴定滴定突跃突跃变小变小, ,在弱碱性范围在弱碱性范围只可用弱碱性范只可用弱碱性范围变色的指示剂围变色的指示剂02468101214050100150200滴定百分数%pHHAcHCl化学计量点：化学计量点： 8.72强碱滴定

6、弱酸，只强碱滴定弱酸，只可用弱碱性范围变可用弱碱性范围变色的指示剂。色的指示剂。2.87酚酞HAHA-只可用在酸性介质变色的只可用在酸性介质变色的指示剂。指示剂。化学计量点落在酸性介质；化学计量点落在酸性介质；pH 7024681012050100150200滴定百分数%pH甲基橙甲基红 强酸滴定弱碱02468101214050100150200滴定百分数%pHHCl10-510-610-710-8Ka滴定的可行性判断：滴定的可行性判断：cKa 10-802468101214050100150200250300滴定百分数%pHKa1, Ka210-2, 10-910-2, 10-710-2,

7、10-5第一突跃小第二突跃大cKa1 10-8, cKa2 10-8, Ka1 / Ka2 10 4分步滴定至HA-和 A2-滴定有两个化学计量点：pHsp1, pHsp2；滴定有两个突跃；突跃的大小与pK有关。cKa1 10-8, cKa2 10-8, Ka1 / Ka2 10 4可准确滴定至HA-第一突跃较大第二突跃较大第一突跃大第二突跃小cKa1 10-8, cKa2 10-8, Ka1 / Ka2 KNYH+NNYHnY一般来说，分步滴定中，一般来说，分步滴定中，Et = 0.5% lgcK5如如cMcN 则以则以lgK5 为判据为判据KMnO4： KMnO4 试剂常含有杂质，而且在光

8、、热试剂常含有杂质，而且在光、热等条件下不稳定，会分解变质等条件下不稳定，会分解变质棕色瓶暗处保存，用前标定棕色瓶暗处保存，用前标定微沸约微沸约1h充分氧化还原物质充分氧化还原物质粗称一定量粗称一定量KMnO4溶于水溶于水用玻璃漏斗滤去用玻璃漏斗滤去 生成的沉淀生成的沉淀(MnO2)5C2O42-+2MnO4-+16H+ =10CO2+2Mn2+8H2O KMnO4标准溶液的配制与标定标准溶液的配制与标定条件条件 酸度酸度: 1mol/L H2SO4介质。介质。(HCl?) 温度温度: 7585 滴定速度滴定速度: 先慢后快先慢后快MnO4- 可以氧化可以氧化Cl-, 产生干扰产生干扰低低反应

9、慢反应慢, 高高H2C2O4分解分解快快KMnO4来不及反应而分解来不及反应而分解Mn2的自催化作用的自催化作用 间接碘量法 用用Na2S2O3标液滴定反应生成的标液滴定反应生成的 I2 用用I- 的还原性，与氧化性物质生成的的还原性，与氧化性物质生成的I2 KIO3, MnO4-, Cr2O72-, Cu2+, H3AsO4, H2O2，PbO2 弱酸性至中性弱酸性至中性I22S2O32-=2I-+S4O62-? 标准溶液的配制与标定Na2S2O3标准溶液标准溶液抑制细菌生长抑制细菌生长维持溶液碱性维持溶液碱性酸性酸性 不稳定不稳定S2O32-杀菌杀菌赶赶赶赶CO2 O2分解分解氧化氧化酸性

10、酸性S2O32- S2O32- S2O32-不稳定不稳定HSO3-,S (SO42- ， (SO32- ) S）避光避光光催化空气氧化光催化空气氧化煮沸煮沸冷却后溶解冷却后溶解Na2S2O35H2O加入少许加入少许 Na2CO3贮于棕色贮于棕色 玻璃瓶玻璃瓶标定标定蒸馏水蒸馏水指示剂指示剂K2CrO4Fe NH4 (SO4)2吸附指示剂吸附指示剂滴定剂滴定剂Ag SCN-Cl-或或Ag+滴定反应滴定反应 Ag+Cl-=AgClSCN-+Ag+=AgSCN Ag+Cl-=AgCl指示原理指示原理沉淀反应沉淀反应2Ag+CrO4-=Ag2CrO4配位反应配位反应Fe3+SCN-=FeSCN2+物理吸附导致物理吸附导致指示剂结构变指示剂结构变化化pH条件条件pH6.510.50.3mol/L的的HNO3与指示剂与指示剂pKa有有关，使其以离关，使其以离子形态存在子形态存在测定对象测定对象Cl-, Br-Ag+, Cl-, Br-, I-, SCN-等等Cl-, Br-, SCN- ,Ag+等等 重量分析重量分析沉淀的形成沉淀的形成换算因数换算因数F 影响沉淀纯度的因素影响沉淀纯度的因素后沉淀后沉淀 主沉淀形成后，主沉淀形成后，“诱导诱导”本难沉淀的杂质沉淀下本难沉淀的杂质沉淀下来来 缩短沉淀